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1、yiT论女第表&赢时间分辨荧光、磷光法在手性分子识别中的应用研究【摘要】：第一章：本章简述了磷光分析法尤其是室温磷光法的历史 和进展情况，包括它在我国的发展，同时详细介绍了各种室温磷光法 及其机理，并展望了室温磷光的未来发展趋势。第二章：本章简要介 绍了两种抗疟药一一奎宁和奎尼丁性状、药理及在人体内的代谢情 况，以及研究现状。第三章：本章建立了奎宁和奎尼丁的滤纸基质室 温磷光法(PS-RTP),详细讨论了它们的磷光光谱特性。研究表明：奎 宁和奎尼丁的滤纸基质室温磷光光谱基本相近，它们的两个激发波长 均为 298nm/322nm ,而发射波长则分别为 513nm/540nm 和 511
2、nm/539nm。pb(2-)、Tl+对它们有重原子微扰作用，当 Pb(Ac)_2> 1.5mo时即可诱导出强切稳定的PS-RTP信号。酸度实验表明：酸度对奎宁和奎尼丁有一定的影响， 在pH=7-10范围内都有 PS-RTP,而且在酸性条件下 RTP则发生猝灭。此外，本章也对影响 PS-RTP的温度、干燥时间等条件进行了考察。奎宁和奎尼丁的线性 范围分别为5.44-709.08ng/spot和4.10-786.54ng/spo,检出限分别为 0.53ng/spot和0.14ng/spoto将PS-RTP法用于药品中奎宁和奎尼丁的 测定，测得的含量与标示量基本吻合，村准回收实验表明奎宁和奎
3、尼 丁的回收率在 95%-107%之间。第四章：本章在以Whatma nN 0.40滤纸为基质，用Pb(Ac)_2为重原子微扰剂建立的测定痕量奎宁和奎 尼丁的PS-RTP分析法的基础上，以时间分辨室温磷光技术对奎宁和 奎尼丁进行了研究。实验表明：奎宁和奎尼丁的PS-RTP寿命分别为yiT论女第表站家2066.41 g和2155.86。重原子浓度，酸度，干燥条件等都对它们的 RTP寿命有一定的影响，但对它们的寿命差异(影)响不大。而各种 手性识别剂，如(+)-酒石酸，胆酸钠，环糊精等的加入则可有效地改 变它们之间的PS-RTP寿命差异，从而对它们进行有效的辨别。其中， (+)-酒石酸对它们的手性
4、辨别能力最强。这可能是由于(+)-酒石酸中的 羟基能和滤纸之间形成氢键，使其能更好地刚性化，并为它们提供一 个相对稳定的手性微环境。第五章：本章建立了基于Na_2SO_2化学 除氧胶束增稳室温磷光法测定奎宁和奎尼丁的新方法。在阴离子表面 活性剂SDS介质中，以TINO_3为重原子微扰剂，研究了奎宁和奎 尼丁的室温磷光特性。详细探讨了重原子浓度、酸度、除氧剂用量等 环境因素对 RTP发射的影响。奎宁和奎尼丁的线性范围分别为 3Xl0(-6)-8 1E(-5)mol/L 和 1/0(-6)-8 1%(-5)mol/L，检出限分别 为 3.99 X0(-7)mol/L 和 1.68 >10(-
5、7)mol/L。将 PS-RTP法用于药品中 奎宁和奎尼丁的测定，测得的含量与标示量基本吻合，标准回收实验 表明奎宁和奎尼丁的回收率在 90%-106%之间。山西大字2003届硕 士研究生学位论文第六章：木章中，作者对，诊响 MS RTP寿命 的多衬田素傲了详细研究，如重原子浓度，胶束浓度，酸度，除氧剂 浓度等，并对微环境注质进行一 j 对比研究。虽然实验条件的改变 对QN和QD的RTP寿命有一定的影响，但不能对它们起到手性识别 的作用。因此，在时间分辨磷光的基础上，通过加入不同的手性选择 剂，如(+) 10 一樟脑磺酸，干草酸胺盐，毛地黄皂营，(+) 酒石酸， 脱氧胆酸钠，BSA, (R)
6、一 (一 )一 N 一(3, 5 一二硝基节基)一 Q 一苯基昔氨酸等对QN和QD进行手性识别。实验表明，手性识别剂的加 入能在一定程度上碎灭 QN和QD的RTP信号，同时也使得其盯P 寿命减小，其衰减过程遵循5tern-Volmer动力学关系，因此我们求得 了一系列常数，成功地实现了对 QN和QD的手性识别。其中，（+） 一1） 一樟脑磺酸，毛地黄皂首，脱氧胆酸钠，甘草酸胺盐等对它们 有较好的识别能力。它们对 QN和QD的识别能力大小依次为：毛地 黄皂普，甘草酸胺盐脱氧胆酸钠）（+） 一 10-樟脑磺酸减十）一酒石酸， BSA，限）一一少戒一（3，乃一二硝基节基）一。一苯基首氨酸。第 七章:
7、本章基于时间分辨荧光法对 O 和卜色氮酸的手性识别进行了 研究。该法是基于不同介质如 BSA，CDS和胆酸盐中，D 一和L 一 色氨酸对花的碎灭速率不同根据 Stem 一 VOlmer动力学碎灭方程， 求得了一系列碎灭速率常数辐，实验结果表明，在BSA和胆酸盐中可以对。一和L 一色氨酸进行较好的手性识别（用味旧一 T甲）气（L 一 T甲）表示），同时进一步提出了 D 一和L 一色氨酸在不同介质中对花 的碎灭机理。荧光寿命的差异实验表明：在BSA和Y CD的混合介 质中，D 一和L 一色氨酸的寿命差异最大为558ns,寿命差异的百分 率为28.50%。【关键词】：【学位授予单位】：山西大学【学位
8、级别】：硕士【学位授予年份】：2003【分类号】：0656【目录】：中文摘要9-11英文摘要11-13第一章室温磷光发展简述 13-261前言132室温磷光的历史和发13-212.1低温磷光分析法13-142.2室温磷光分析法14-202.2.1固体基质室温磷光法152.2.2流 体室温磷光15-192.2.2.1胶束增稳室温磷光法15-162.2.2.2环糊精诱 导室温磷光法16-172.2.2.3敏化/猝灭室温磷光法172.2.2.4胶态微晶室 温磷光法172.2.2.5微乳状液增稳室温磷光法17-182.2.2.6微囊增稳室 温磷光法182.2.2.7混合有序介质中室温磷光法182.2.
9、2.8无保护介质 流体室温磷光18-192.2.3室温磷光的研究参数及手段19-202.2.3.1磷 光光谱192.2.3.2磷光寿命19-202.2.3.3磷光偏振202.2.3.4磷光探针技 术202.3室温磷光分析法在我国的发展和应用研究20-213室温磷光的研究现状21-22参考文献22-26第二章硫酸奎宁和奎尼丁简介 26-301 历史背景262性状、药理及应用26-273药代动力学27-284研究现状 28-29参考文献29-30第三章硫酸奎宁和奎尼丁的滤纸基质室温磷光 光谱研究谱30-371前言302实验部分30-312.1仪器和试剂30-312.2 实验步骤312.2.1PS-
10、RTP光谱的测量312.2.2药片中硫酸奎宁和奎尼 丁的测定313结果与讨论31-353.1条件确定31-343.1.1硫酸奎宁和奎 尼丁的PS-RTP光谱31-323.1.2滤纸基质的选择 323.1.3酸度效应32- 333.1.4重原子的选择333.1.5预烘烤时间、烘烤时间测定33- 343.1.6PS-RTP稳定性考察343.1.7分析特性 343.2方法应用 34-353.2.1硫酸奎宁片和硫酸奎尼丁片中的奎宁和奎尼丁的测定C易发表用yiT 论女第表匸凉34-353 22标准回收率35结论35参考文献35-37第四章时间分辨 PS-RTP法对硫酸奎宁与奎尼丁的手性识别研究37-48
11、1前言372实验部分37-382.1仪器和试剂37-382.2PS-RTP寿命的测量383结果与讨 论38-433.1QN和QD寿命测量383.2影响寿命的因素38-39321重原 子浓度的影响38-393.2.2pH的影响393.2.3干燥条件的影响393.3手 性识别剂对QN和QD的手性辨别39-43331(+)-10-樟脑磺酸，(-)-10- 樟脑磺酸，(+)-酒石酸的影响 40-423.3.2手性表面活性剂的影响 423.2.3环糊精及D-(+)-葡萄糖的影响42-434结论43参考文献43-48 第五章硫酸奎宁和奎尼丁的胶束增稳室温磷光法研究48-551前言482实验部分 48-50
12、2.1仪器和试剂 48-492.2实验步骤 49-502.2.1MS-RTP测量492.2.2药片中硫酸奎宁和奎尼丁的测定49- 503结果与讨论50-533.1硫酸奎宁和奎尼丁的发光光谱 503.2环境 因素对硫酸奎宁和奎尼丁磷光行为的影响 50-523.2.仃INO_3的影响50- 513.2.2SDS的影响 513.2.3pH 的影响 513.2.4Na_2SO_3用量的影响51- 523.3分析特性523.4方法应用52-533.4.1硫酸奎宁片和硫酸奎尼 丁片中的奎宁和奎尼丁的测定 523.4.2标准回收率52-53结论53参考 文献53-55第六章时间分辨MS-RTP法在手性对映体
13、识别中的应用研 究55-671前言55-562实验部分56-572.1仪器和试剂562.2实验步骤56- 573结果与讨论57-643.1硫酸奎宁和奎尼丁的MS-RTP寿命测定 573.2环境因素对硫酸奎宁和奎尼丁磷光行为的影响57- 603.2.1TINO_3 的影响 583.2.2SDS用量的影响 58-593.2.3pH 的影 响593.2.4Na_2SO_3用量的影响59-603.3基于形成离子对的手性分离C易发表用yiT 论女第表匸冢60- 613.4手性表面活性剂对QN和QD磷光寿命差别的影响61- 633.5BSA 和对(R)-(-)-N-(3 , 5-dinitrobenzoy
14、l)- aphenylglycineQN 和QD磷光寿命差别的影响63-644结论64-65参考文献65-67第七章 ChiralDiscrimi natio no fD-a ndL-Tryptopha nbyTimeResolvedFluoresce nee Tech nique67-791l nductio n67-682Experime ntalSectio n68-692.1Apparatu san dReage nts682.2Procedures68-693Resultsa ndDissussio n69-773.1Study on thechiraldiscrimi natio
15、nofL-Trpa ndD-Trpi nBSAmedium69-723.1.1Stud yon themicroe nviromc ntalpropertiesofp yrenein theBSAmedium693.1.2Chi raldiscrimi natio no fL-Trpa ndD-Trpi nBSAmedium69-723.2Chiraldiscrimin atio no fL-Trpa ndD-Trpi ncyclodextri nsystem72-743.2.1Study on themicro enviromentalpropertiesofpyrenein -CDmedi
16、Um723.2.2Chiraldiscriminati ono fL-Trpa ndD-Trpi ncyclodextri nsystem72-743.3Chiraldiscrimi natio nof L-Trpa ndD-Trpi nbilesaltmedia74-753.3.1Study on themicroe nvirome ntalp ropertiesofp yrenein bilesaltmediamedium74-753.3.2Chiraldiscrim in ati ono fL-Trpa ndD-Trpi nbilesaltmedia753.4Chiraldiscrimi natio noflL-Trpa ndD-T rpin somemixturemedium75-77C on clusi on 77Refere nces77-79Appe ndixC hiralDiscrimi natio no fQui ninean dQui nidi nebyTimeResolvedRoomTemper aturePhosphoresce nceTech ni que79-9研究生在读期间发表论文 92-93 致谢93本论文购买请联系页眉网站。