废水除磷方法.docx

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1、废水除磷方法目前,污水除磷的方法有化学沉淀法、电解法、微生物法、水生物法、物理吸附法、土壤处理法和膜技术处 理法等。具中吸附法以其容量大、耗能少.污染小、去除快和可循坏等优点,在除磷方面得到了广泛的应用。用单一材料直接吸附磷的研究已经成熟#现在的主要研究方向已经转为对材料进行改性后用于隣的吸附研 究,改性材料的吸附研究方兴未艾。1吸附法除磷研究现状1.1活性炭近年来对活性炭用于吸附的研究r大多以改性的方式出现,通过増强活性炭的化学吸附能力来提高除隣效 果。含铁活性炭有很好的吸附磷效果,Zhengfang Wang等对比含铁活性炭(AC-Fe)和含铁氧化活性炭(AC/O- Fe)后发现,通过硝酸

2、氧化的活性炭(AC/N-Fe)可搭载更多的Fe ,从而在活性炭表面形成大量的活性位点, 得到了比AC-Fe更高的磷吸附效果。其中AC/N-FeH和AC/N-FelU的吸附过程主要以表面吸附和颗粒内 扩散为主,且AC/N-Fen较AC/N-FelH颗粒内扩散能力强,活化能更高,因此综合研究表明:AC/N-FeD 对隣吸附效果优于AC/N-FelU0ACF-La的吸附隣能力会因溶液中存在N03-、SO42-、CO32-而变差。ACF-LaOH吸附磷的主要机理是配 体交换、静电作用和Lewis酸碱反应。pH增加会癩弓配体交换和静电作用的能力,而增强Lewis酸碱反应 的能力,致使综合吸附呈减少。Ji

3、anyong Liu等研究ACF-LaFe吸附磷发现,ACF-LaFe带有大呈净正电 荷,使得具最大吸附容臺高于ACF-LaOH ,室温下最大吸附容呈可达29.44 mg/g ,共存阴离子对吸附磷有 不利影响,顺序为:F->SO42->NO3- >CI-O1 2生物质生物质主要指自然界中一切有生命的可以生长的有机物质。用于吸附工程的有机物质及其废弃物就是生物 质吸附卿。生物质吸附痢具备以下优点:材料成本低、分布广;孔隙率高,表面积大;表层含有较多疑基,改 性简单,与磷酸根离子反应的活性较高;在水中不溶解,易分离。近年来硏究的生物质吸附割有软体动物壳、 蛋壳、日蔗渣等。Want

4、ing Chen等在研究用牡蛎壳吸附初始质星浓度为10mg/L的隣时发现 反应温度从20 °C升到30 °C 和壳粒径从590 pm降到180 pm,都会增大牡蛎壳的吸附容呈,牡蛎壳有丰冨的吸附位点,并且比大多 数吸附割更环保。T. Kose等用焙饶废蛋壳(CWE)吸附磷时发现,CWE对隣的吸附去除率在pH为210时都能大于99% , 并得到吸附列的最佳投加质呈浓康为2 g/L;其他阴离子的存在对CWE吸附磷的影响不大販附隣后的CWE 由于含有大星钙、镁和磷,可用作月少斗和土壤改良列;附着氢氧化铁的废蛋壳吸附磷的速率很快。W. Carvalho等研究改性甘蔗渣吸附磷的效果发

5、现,附着Fe2+的甘蔗渣(0.06 mol/g)比不附着Fe2+的甘 蔗渣在吸附磷的效率方面提高了 45% ,竣甲基改性的日蔗渣附着Fe2+的浓度比未改性的甘蔗渣提高了 80% ,只需要对原材料做稍微的化学改性,隣吸附性能就能得到大大的优化。1.3金属(氢)氧化物7.M7金属氧化物金属氧化物具有表面积大、疼基团众多和选择吸附性高的优点。氧化铁吸附磷主要通过球面的静电吸附球内络合的化学吸附。磁性氧化铁纳米粒子在磷的初始质呈浓度 为220 mg/L、吸附列投加质臺浓度为0.6 g/L、反应时间为24 h时,得到磷最大吸附容星为5.03 mg/g , 在pH=11.1时,吸附容星则急剧下降到0.33

6、 mg/g。L. Rodrigues等研究水合氧化诰吸附隣时发现,温度由25 °C升至65 °C时,吸附容臺则由53 mg/g升至 67 mg/g,且在12 h达到吸附平衡,在pH"2时能解吸约74%的隣。氧化诰纳米粒子吸附磷的速率很 快,在pH=6.2时可达最大吸附容呈为99.01 mg/g ,是吸附容呈最高的吸附列之一,高浓度的共存阴离子 对隣的吸附影响很小,吸附的最适pH为26,吸附容星在pH超过7时急剧下降。7.M2水滑石黄中子等在研究MgAI-C03水滑石吸附磷时发现,当磷的初始质量浓度在25100 mg/L时,30 min内 即可达到吸附平衡,磷的去除

7、率超过99%。MgAIZr-CO3水滑石对隣的选择吸附性很高,吸附溶液中离子 的排序为HPO42->>SO42->CI-、NO3-,这是由于磷酸根离子直接与层间Zr(IV)离子发生了络合反应。 孙德智等硏究ZnAI-2-300水滑石吸附磷的效果发现,污泥脱水液的温度从25 °C升到30 °C时,水滑石的 磷吸附容呈明显增加,水温继续升至50 °C时,水滑石吸附容呈又降至25 °C时的水平。焙烧ZnAI水滑石 会增大表面积和增加孔隙率,焙烧温度为300 °C时除磷效果最1圭,600 °C时变成尖晶石从而减小了表面积。

8、胶体水滑石纳米片在pH为4.511内的除磷效果较好,吸附隣后的吸附列可用作普通海藻石蕴的生长肥 料。I. 4硅基介孔分子筛Dandan Li等研究粉煤灰一锅法制备MCM-41吸附隣发现,在pH = 10时MCM-41-CFA-10有最大的空 隙体积0.98 cm3/g、最高的比表面积1 020 m2/g和最低的n(Si): n(AI),并在25 °C时有64.2 mg/g的 吸附容呈,比 SBA-15 的 53.5 mg/g、MCM-41 的 31.1 mg/g 和硅藻土的 62.7 mg/g 都要大。Jianda Zhang等在硏究载澜二氨基改性的MCM-41吸附磷时发现,该吸附剂

9、的吸附速率和吸附容呈都很高,最 大吸附容呈为54.3 mg/g , pH 3.0-7.0为吸附反应最适的pH ,溶液中CI-和NO3-的存在对除磷影响很 小,而F-和SO42-的存在则影响明显。J.Choi等对比纯的、氨基官能化的和共缩合的SBA-15发现,它们的最大吸附容呈分别为2.01 & 59.890、69.970 mg/g ,内孔表面附着的氨基带来的强化学亲和力是较纯SBA-15吸附容呈更高的原因。1.5黏土矿物黏土矿物是组成黏土岩和土壌的主要矿物。它们是一些含铝、镁等为主的含水硅酸盐矿物,是各类土壤和沉 积物的主要成分,其结构特征是一种含水的层状结构。常用于吸附工程中的黏土矿

10、物有高岭石、膨润土、蛭 石、凹凸棒土和鹿沼土等。翟由涛等研究经盐酸和瑕烧改性的高岭扫寸隣的吸附效果发现,盐酸改性的高岭土表面积会增大,从而大 呈的AL Si等活性点位暴露,吸附隣能力变强,质星分数为9%的酸改性的高岭土在磷的初始质呈浓度为 20 mg/L的25 mL溶液中时吸附磷效果最佳,去除率为81.8% , 500 °C锻烧改性的高岭土中AI元素表现出最佳的活化状态,对溶液中磷的去除率可达99.5%。S. Gupta等对比未改性、煨烧改性和酸改性的高岭石发现,酸改性的高岭石是这其中吸附磷容星最大的,投加少量的高岭土能大呈减少溶液中的磷酸盐。K. Reitzel等用澜改性的膨润土吸

11、附淡水和咸水中的隣发现,pH超过8.1时f该膨润土和磷的结合能力受 到较大影响,由于硬水中CO32溶度较高,这种影响在硬水中表现得更为明显。王峰等用盐酸和鯛法改 性膨润土吸附磷的研究发现,改性膨润土的除隣效果随酸浓度的増加而增加,500 °CW改性的膨润土在 磷初始质呈浓度为10 mg/L、pH=9时对隣的去除率可达92.77% , 0.47 mg/L的剩余隣质星浓度已达到 废水综合排放的一级A标准。Weiya Huang等研究用La(OH)3改性的剥离蛭石吸附隣时发现,蛭石在25 °C时有最大吸附容呈,为79.6 mg/g ,用该改性蛭石对2 mg/L低浓度磷酸盐的二级出

12、水进行处理,10 min即可达到97.9%的除隣率, 使隣的质呈浓度降到了 50 pg/L以下,溶液中F-、Cl-、NO3-、SO42-的存在对除磷影响可以忽略不计, 但0.1 mol/L的CO32-存在会使磷的去除率下降到54.3%。J. Xie等研究瑕烧温度对凹凸棒土吸附磷的影 响时发现,在200-900 °C的锻饶温度中,700 °C煨烧的凹凸棒土有最大吸附容星,为5.2 mg/g。Shengjiong Yang等研究鹿沼土对隣的吸附实验发现,吸附过程中前110 min进行快反应,110 min之 后到超过24 h为慢反应,最大吸附容呈为2.13 mg/g ,由于吸附

13、的最佳pH=6 ,则鹿沼土对废水中磷的吸附一般无需调节pH。1.6其他除了上述几类吸附列外,铁矿、石墨烯和凝胶等也可以作为除隣的吸附剂。MMallet等研究水铁矿对隣酸 盐的吸附实验发现,在pH =4时得到最大吸附容呈,为104.8 mg/g;而在pH=7时的吸附容呈也有77.8 mg/go该吸附痢可直接用于市政污水(pH 6.57.3)的处理,溶液中Cl、NO3-. SO42-的存在对除磷的影 响很小。邵鹏辉等研究磷在磁铁矿-针铁矿混合相上的吸附时发现,在初始磷质臺浓度为51.8 mg/L. pH=2和磁铁矿-针铁矿混合相投加质臺浓度为10 g/L时,磁铁矿-针铁矿对溶液中磷的去除率达到了

14、94.16%。 在初始隣质量浓度为100 mg/L和温度为30 °C时,石墨烯对磷的吸附容呈达到了 89.37 mg/g。T. Singh 等用吸附了 Cu的水凝胶无需任何处理直接用于吸附隣的硏究发现,在pH=6.1时该凝胶有最大磷吸附容 > 87.62 mg/g ,共存阴离子对除磷影响的顺序为C5H7O5COO->SO42->HCO3->CI->NO3-,前两者 影响较大,后两者影响较小。2结语相比其他除隣技术,吸附法除磷具有容呈大、耗能少、污染小、去除快和可循环等优势,但其自身也存在许 多不足之处:共存离子对改性活性炭除磷影响显著;生物质的吸附容量较小;pH的变化对金属氧化物吸附容 呈影响很大;几种特定的阴离子对硅基介孑L分子筛影响较大;黏土矿物普遍存在吸附容呈小的缺陷。因此,在 以后的吸附法除隣硏究中,主要有几个方面值得深入探究:(1 )要兼顾以上不足之处选择合适的改性方法;(2) 对改性的吸附原理硏究,目前的硏究多注重去除效果,缺乏系统全面的描述除隣原理和过程的理论及模 型;(3) 硏究吸附齐啲后续处理,不注重吸附隣后的后续处理,往往会带来二次污染,不利于环保,可以 把废料开发为植物肥料或土壤改良列等。随着吸附列改性的发展和理论的硏究深入,吸附法在废水 除磷和治理富营养化水体中必走会发挥重要作用。

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