(人教通用版)2015届高考化学一轮总复习讲义 第三节 盐类的水解.doc

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1、第三节盐类的水解明考纲要求理主干脉络1.了解盐类水解的原理2了解影响盐类水解的主要因素3了解盐类水解的应用一、盐类的水解1概念在水溶液中盐电离出来的离子跟水电离出来的H或OH结合生成弱电解质的反应。2实质3特点(1)可逆:是中和反应的逆反应。(2)微弱:通常盐类水解程度很小,一般无沉淀析出,无气体放出。(3)吸热:中和反应放热,水解反应吸热。(4)符合化学平衡移动原理。4规律有弱才水解,越弱越水解;谁强显谁性,同强显中性。填写下表(常温下):盐的类型实例是否水解水解的离子溶液的酸碱性溶液的pH强酸强碱盐NaCl、KNO3不水解中性7强酸弱碱盐NH4Cl、Cu(NO3)2水解NH、Cu2酸性&l

2、t;7弱酸强碱盐CH3COONa、Na2CO3水解CH3COO、CO碱性>71 / 155.水解的离子方程式(1)一般来说,盐类水解的程度不大,应该用可逆号“”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体,所以不用符号“”和“”表示水解产物。如Cu22H2OCu(OH)22H;NHH2ONH3·H2OH。(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的,水解离子方程式要分步表示。如Na2CO3水解反应的离子方程式为COH2OHCOOH、HCOH2OH2CO3OH。(3)多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成,如FeCl3溶液中:Fe33H2OFe(OH)33H。(4)水解分别是酸性和碱性的离子组由于相互

3、促进水解程度较大,书写时要用“=”、“”、“”等,如NaHCO3溶液与AlCl3溶液混合反应的离子方程式为Al33HCO=Al(OH)33CO2。二、影响盐类水解的主要因素1内因形成盐的酸或碱越弱就越易发生水解。如酸性:CH3COOH>H2CO3相同浓度的Na2CO3、CH3COONa溶液的pH大小关系为pH(Na2CO3)>pH(CH3COONa)。2外因(1)温度、浓度:条件移动方向水解程度水解产生的离子浓度升高温度右移增大增大反应物浓度增大右移减小增大减小右移增大减小(2)外加物质:外加物质对水解反应的影响取决于该物质的性质。外加酸碱:外加物质水解程度的影响弱酸阴离子弱碱阳离

4、子酸增大减小碱减小增大加能水解的盐:三、盐类水解的应用1用热的纯碱溶液洗油污的原因:升高温度可促进Na2CO3的水解,使溶液中c(OH)增大。2明矾净水的离子方程式:Al33H2OAl(OH)33H。3制备Fe(OH)3胶体的离子方程式:Fe33H2OFe(OH)3(胶体)3H4用离子方程式说明不能在溶液中制取Al2S3的原因:2Al33S26H2O=2Al(OH)33H2S。,1.判断正误(正确的打“”,错误的打“×”)。(1)(2013·重庆高考)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液,有沉淀和气体生成。()(2)(2013·北京高考)Na2CO3溶液显碱性

5、COH2OHCOOH。()(3)(2013·江苏高考)Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体,CO水解程度减小,溶液的pH减小。()(4)(2012·江苏高考)明矾能水解生成Al(OH)3胶体,可用作净水剂。()(5)(2010·福建高考)由0.1 mol·L1一元酸HA溶液的pH3,可推知NaA溶液存在AH2OHAOH。()(6)pH相同的盐酸和氯化铵溶液中由水电离出的c(H)相同。()(7)(2010·北京高考)向Na2CO3溶液中滴入酚酞溶液,溶液变红的原因是:COH2OHCOOH。()(8)(2011·江苏高考)水解反应

6、NHH2ONH3·H2OH达到平衡后,升高温度平衡逆向移动。()(9)某盐的溶液呈酸性,该盐一定发生了水解反应。()提示:(1)×两种物质发生的反应为NaAlO2NaHCO3H2O=Al(OH)3Na2CO3,只有沉淀生成,而无气体生成。(2)(3)×CO结合Ca2,使水解平衡左移,但溶液pH会增大,因为c(OH)增大(4)(5)HA为弱酸,故A会发生水解反应。(6)×盐酸抑制水的电离。NH4Cl促进水的电离。(7)CO水解溶液呈碱性使酚酞溶液变红。(8)×水解反应是吸热反应,升高温度平衡正向移动。(9)×NaHSO4溶液呈酸性,但不

7、是水解而是电离。2写出水解反应的离子方程式:(1)胆矾_(2)NaClO_(3)小苏打_(4)NaAlO2_(5)CH3COONa_(6)NH4Cl_(7)MnRm,若pH>7_(8)MnRm,若pH<7_答案:(1)Cu22H2OCu(OH)22H(2)ClOH2OHClOOH(3)HCOH2OH2CO3OH(4)AlO2H2OAl(OH)3OH(5)CH3COOH2OCH3COOHOH(6)NHH2ONH3·H2OH(7)RnH2OHR(n1)OH(8)MmmH2OM(OH)mmH3实验设计:(1)鉴别NH4Cl、NaCl、Na2CO3三种溶液;(2)水解反应是吸热的

8、;(3)Na2CO3的水解是由CO引起的。答案:(1)测定三种溶液的pH,pH>7的为Na2CO3,pH7的为NaCl、pH<7的为NH4Cl。(2)以Na2CO3溶液为例,分别测定室温和60下的pH,60时pH增大即可证明水解反应是吸热的,或滴入几滴酚酞溶液,加热后溶液颜色变深也可证明。(3)向Na2CO3溶液中滴入几滴酚酞溶液,然后逐滴加入BaCl2(或CaCl2)溶液,溶液红色变浅甚至消失,即可证明。4向CH3COONa稀溶液中加入(或通入)少许X物质,其溶液中部分微粒的浓度变化如表所示(溶液温度不变)。X物质是下列物质中的()微粒HOHCH3COOCH3COOH物质的量浓度

9、增大减小减小增大A.氢氧化钠B氯化氢C蒸馏水D磷酸钠解析:选B减小了溶液中OH浓度,平衡CH3COOH2OCH3COOHOH右移,c(H)增大c(OH)减小,c(CH3COO)减小,c(CH3COOH)增大,加入的物质应为酸。5在一定条件下,Na2CO3溶液中存在水解平衡:COH2OHCOOH。下列说法正确的是()A稀释溶液,水解平衡常数增大B加入少量NH4Cl固体,平衡朝正反应方向移动C升高温度,减小D加入NaOH固体,溶液pH减小解析:选B化学平衡常数只受温度的影响,A错误;加入的NH4Cl水解呈酸性与CO相互促进水解,使平衡向正反应方向移动,B正确;升高温度,CO的水解程度增大,c(HC

10、O)增大,c(CO)减小,C错误;加入NaOH固体,溶液的pH增大,D错误。盐类水解的应用1蒸干下列溶液所得产物分别是什么?(1)Na2CO3(2)明矾(3)CuSO4(4)AlCl3 (5)NaHCO3(6)Na2SO3答案:(1)Na2CO3(2)KAl(SO4)2·12H2O(3)CuSO4·5H2O(4)Al(OH)3(5)Na2CO3(6)Na2SO42配制下列溶液时常需加入少量括号内的物质,其中不是为了抑制离子水解的是()AFeSO4(Fe)BSnCl2(HCl)CFeCl3(HCl) DNaAlO2(NaOH)解析:选AA项是为了防止Fe2被空气中的O2氧化。

11、3无色透明溶液中能大量共存的离子组是()ANa、Al3、HCO、NOBAlO、Cl、Mg2、KCNH、Na、CH3COO、NODNa、NO、ClO、I解析:选CA项Al3与HCO发生相互促进的水解反应。B项Mg2会与AlO水解生成的OH结合生成Mg(OH)2沉淀,D项ClO会氧化I。4已知H2O2、KMnO4、NaClO、K2Cr2O7均具有强氧化性。将溶液中的Cu2、Fe2、Fe3沉淀为氢氧化物,需溶液的pH分别为6.4、9.6、3.7。现有含FeCl2杂质的氯化铜晶体(CuCl2·2H2O),为制取纯净的CuCl2·2H2O,首先将其制成水溶液,然后按图示步骤进行提纯:

12、请回答下列问题:(1)本实验最适合的氧化剂X是_(填序号)。AK2Cr2O7 BNaClOCH2O2 DKMnO4(2)物质Y是_。(3)本实验用加碱沉淀法能不能达到目的?_,原因是_。(4)除去Fe3的有关离子方程式是_。(5)加氧化剂的目的是_。(6)最后能不能直接蒸发结晶得到CuCl2·2H2O晶体?_,应如何操作?_。答案:(1)C(2)CuO或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3(3)不能因加碱的同时也会使Cu2生成Cu(OH)2沉淀(4)Fe33H2OFe(OH)33H,CuO2H=Cu2H2O或Cu(OH)22H=Cu22H2O等(5)将Fe2氧化为Fe3

13、,便于生成沉淀而与Cu2分离(6)不能应在HCl气流中加热蒸发1盐类水解的应用应用举例判断溶液的酸碱性FeCl3溶液显酸性,原因是:Fe33H2OFe(OH)33H配制或贮存易水解的盐溶液配制CuSO4溶液时,加入少量H2SO4,防止Cu2水解胶体的制取制取Fe(OH)3胶体的离子反应:Fe33H2OFe(OH)3(胶体)3H物质的提纯除去MgCl2溶液中的Fe3,可在加热搅拌的条件下加入MgO、镁粉、Mg(OH)2或MgCO3离子共存的判断Al3与AlO、CO、HCO、S2、HS等因相互促进水解而不共存泡沫灭火器原理成分为NaHCO3与Al2(SO4)3,发生反应为Al33HCO=Al(OH

14、)33CO2作净水剂明矾可作净水剂,原理为:Al33H2OAl(OH)3(胶体)3H化肥的使用铵态氮肥与草木灰不得混用2.盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种判断类型(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时,蒸干后一般得原物质,如CuSO4(aq)CuSO4(s);盐溶液水解生成易挥发性酸时,蒸干灼烧后一般得对应的氧化物,如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。(2)酸根阴离子易水解的强碱盐,如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。(3)考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解,因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2CaCO3(CaO);NaHCO3

15、Na2CO3;KMnO4K2MnO4MnO2;NH4ClNH3HCl。(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。例如,Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。特别提醒盐溶液酸碱性的判断(1)弱酸弱碱盐阴、阳离子都水解,其溶液的酸碱性取决于弱酸和弱碱的相对强弱。当K酸K碱时,溶液显中性,如CH3COONH4;当K酸>K碱时,溶液显酸性,如HCOONH4;当K酸<K碱时,溶液显碱性,如NH4CN。(2)弱酸酸式盐水溶液的酸碱性取决于酸式酸根离子电离程度和水解程度的相对大小。若电离程度大于水解程度,溶液呈酸性,如NaHSO3、NaH2PO4等。若电离程度小于水解程度,溶液呈碱性,如NaHCO3

16、、Na2HPO4等。溶液中离子浓度大小比较类题目的解题策略一、理清一条思路,掌握分析方法二、注意两大理论,构建思维模型1电离理论(1)弱电解质的电离是微弱的,电离产生的微粒都非常少,同时还要考虑水的电离,如氨水溶液中:c(NH3·H2O)>c(OH)>c(NH)(2)多元弱酸的电离是分步进行的,其主要是第一级电离。如在H2S溶液中:c(H2S)>c(H)>c(HS)>c(S2)2水解理论(1)弱离子的水解损失是微量的(双水解除外),但由于水的电离,故水解后酸性溶液中c(H)或碱性溶液中c(OH)总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓度。如NH4Cl溶液中:c

17、(Cl)>c(NH)>c(H)>c(NH3·H2O)。(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的,其主要是第一步水解,如在Na2CO3溶液中:c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)。三、把握三种守恒,明确等量关系1电荷守恒注重溶液呈电中性。溶液中所有阳离子所带的正电荷总浓度等于所有阴离子所带的负电荷总浓度。如NaHCO3溶液中:c(Na)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)2物料守恒注重溶液中某元素的原子守恒。在电解质溶液中,粒子可能发生变化,但变化前后其中某种元素的原子个数守恒。如0.1 mol·L1 NaHCO3溶液中:c(Na)c

18、(HCO)c(CO)c(H2CO3)0.1 mol·L1。3质子定恒注重分子或离子得失H数目不变在电解质溶液中,由于电离、水解等过程的发生,往往存在质子(H)的得失,但得到的质子数等于失去的质子数。如NaHCO3溶液中,得失质子如下图所示:则有:c(H2CO3)c(H)c(CO)c(OH)。特别提醒(1)规避等量关系中的2个易失分点。电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(CO)的系数2代表一个CO带2个负电荷,不可漏掉。物料守恒式中,离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的物料守恒式中,“2”表示c(Na)是溶液中各种硫元素存在形式的硫原子总浓度的2倍。(2)等式考虑

19、守恒原理,不等式考虑平衡原理。等式一般与电荷守恒、物料守恒相联系,如果给定的等式不是两个守恒式,可以把两个守恒式变化形式后相互作差,加以推导即可。如果给定的是不等式,要先考虑等式,对等式的一边加入或减少某离子,即可变成不等式。1分析Na2CO3溶液中离子浓度大小关系和守恒关系。提示:Na2CO3=2NaCO(完全电离)COH2OHCOOH(主要)HCOH2OH2CO3OH(次要)H2OHOH(极微弱)故有离子浓度大小关系:c(Na)>c(CO)>c(OH)>c(HCO)>c(H)电荷守恒关系:c(Na)c(H)c(HCO)c(OH)2c(CO)物料守恒关系:c(Na)2

20、c(CO)c(H2CO3)c(HCO)质子守恒关系:c(OH)c(H)2c(H2CO3)c(HCO)2(2013·安徽高考)已知NaHSO3溶液显酸性,溶液中存在以下平衡:HSOH2OH2SO3OHHSOHSO向0.1 mol·L1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质,下列有关说法正确的是()A加入少量金属Na,平衡左移,平衡右移,溶液中c(HSO)增大B加入少量Na2SO3固体,则c(H)c(Na)c(HSO)c(OH)c(SO)C加入少量NaOH溶液,、的值均增大D加入氨水至中性,则2c(Na)c(SO)>c(H)c(OH)解析:选C加入少量金属Na,溶液中c(H

21、)减小,平衡右移,溶液中c(HSO)减小,A项错误;加入少量Na2SO3固体,根据电荷守恒有c(H)c(Na)c(HSO)2c(SO)c(OH),B项错误;加入少量NaOH溶液,c(OH)增大,平衡右移,、均增大,C项正确;加入氨水至中性,根据物料守恒:c(Na)c(HSO)c(SO)c(H2SO3),则c(Na)>c(SO),D项错误。3(2013·四川高考)室温下,将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化),实验数据如下表:实验编号起始浓度/(mol·L1)反应后溶液的pHc(HA)c(KOH)0.10.19x0.27下列判断不正确的是()A实验反应

22、后的溶液中:c(K)c(A)c(OH)c(H)B实验反应后的溶液中:c(OH)c(K)c(A)mol/LC实验反应后的溶液中:c(A)c(HA)0.1 mol/LD实验反应后的溶液中:c(K)c(A)c(OH) c(H)解析:选B实验反应后溶液的pH为9,即溶液显碱性,说明HA为弱酸,二者等浓度等体积恰好反应生成KA,A水解,A项正确;实验反应后的溶液中,由电荷守恒式c(H)c(K)c(A)c(OH)知,c(K)c(A)c(OH)c(H),B项错误;因为HA为弱酸,如果与等体积等浓度的KOH溶液混合,溶液显碱性,若溶液显中性,则在两溶液体积相等的条件下,加入的HA溶液的浓度应大于0.2 mol

23、/L,所以实验反应后的溶液中,c(A)c(HA)0.1 mol/L,C项正确;实验反应后溶液显中性,根据电荷守恒式c(H)c(K)c(A)c(OH),且c(H)c(OH),则c(K)c(A),即c(K)c(A)c(H)c(OH),D项正确。4(2012·四川高考)常温下,下列溶液中的微粒浓度关系正确的是()A新制氯水中加入固体NaOH:c(Na)c(Cl)c(ClO)c(OH)BpH8.3的NaHCO3溶液:c(Na)>c(HCO)>c(CO)>c(H2CO3)CpH11的氨水与pH3的盐酸等体积混合:c(Cl)c(NH)>c(OH)c(H)D0.2 mol/

24、L CH3COOH溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合:2c(H)2c(OH)c(CH3COO)c(CH3COOH)解析:选D选项A,新制氯水中加入固体NaOH,结合电荷守恒有c(H)c(Na)c(Cl)c(ClO)c(OH),A项错误;选项B,NaHCO3=NaHCO,HCOHCO,HCOH2OH2CO3OH,溶液pH8.3,说明HCO的水解程度大于电离程度,水解产生的H2CO3浓度大于电离产生的CO浓度,错误;选项C,常温下,pH之和等于14的两溶液,酸溶液中的c(H)与碱溶液中的c(OH)相等,等体积混合时,弱碱在反应过程中能继续电离,即碱过量,最终溶液显碱性,错误;选项D,

25、两者混合后发生反应,得到物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa混合溶液,物料守恒式为c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Na),电荷守恒式为c(H)c(Na)c(CH3COO)c(OH),根据以上两式可知,D项正确。5常温下,某水溶液M中存在的离子有Na、A2、HA、H、OH,存在的分子有H2O、H2A。根据题意回答下列问题:(1)写出酸H2A的电离方程式_。(2)若溶液M由10 mL 2 mol·L1 NaHA溶液与10 mL 2 mol·L1 NaOH溶液混合而得,则溶液M的pH_(填“>”、“<”或“”)7,溶液中离子浓度由大到小的顺序

26、为_,c(Na)c(H2A)c(HA)c(A2)_ mol·L1。(3)若溶液M有下列三种情况:0.01 mol·L1 H2A溶液,0.01 mol·L1 NaHA溶液,0.02 mol·L1稀盐酸与0.04 mol·L1 NaHA溶液的等体积混合液,则三种溶液中H2A分子浓度最大的为_;pH由大到小的顺序为_。(4)若溶液M由pH3的H2A溶液V1 mL与pH11的NaOH溶液V2 mL混合而得,混合溶液中104,则V1与V2的大小关系为_(填“大于”、“等于”、“小于”或“均有可能”)。解析:(1)溶液中存在分子H2A,说明H2A是弱酸,H

27、2A分两步电离。(2)NaHA与NaOH等物质的量反应后生成0.02 mol Na2A,由于A2水解使溶液显碱性,可得溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na)>c(A2)>c(OH)>c(HA)>c(H)。根据物料守恒:c(Na)2c(H2A)c(HA)c(A2)2 mol·L1,所以c(Na)c(H2A)c(HA)c(A2)3 mol·L1。(3)三种溶液的溶质分别是H2A、NaHA、H2A、NaHA和NaCl,各溶质的浓度均为0.01 mol·L1,由于HA的存在会抑制H2A的电离,故c(H2A)最大的是,最小的是。由于H2A的存在会抑制H

28、A的水解,故pH最大的是,最小的是。(4)常温下c(H)·c(OH)1×1014,结合题意104,说明二者反应后溶液呈酸性,但考虑到H2A是二元弱酸且电离程度未知,故无法比较V1与V2的大小。答案:(1)H2AHHA,HAHA2(2)>c(Na)>c(A2)>c(OH)>c(HA)>c(H)3(3)>>(4)均有可能以工业上“烟气脱硫”为载体串联盐类水解的相关知识盐类水解属于动态平衡之一,在高考中出现的频率较高,近几年来又与环境治理的方法结合起来进行考查,试题常常结合某些弱酸的酸式盐,将盐类水解和电离平衡融合到一起,考查溶液中的水解

29、平衡和离子浓度的比较。高考载体(2012·北京高考T25)直接排放含SO2的烟气会形成酸雨,危害环境。利用钠碱循环法可脱除烟气中的SO2。(1)在钠碱循环法中,Na2SO3溶液作为吸收液,可由NaOH溶液吸收SO2制得。(2)吸收液吸收SO2的过程中,pH随n(SO)n(HSO)变化关系如下表:n(SO)n(HSO)91911991pH8.27.26.2知识串联设计(1)NaHSO3溶液中存在哪些平衡关系?试一一写出。 (2)Na2SO3溶液呈_性,其原因是什么? (3)NaHSO3溶液中存在哪些离子?写出溶液中的电荷守恒式。(4)Na2SO3溶液中存在哪些离子?并将其浓度按由大到小

30、的顺序排列出来。(5)Na2SO3溶液中c(HSO)、c(SO)和c(H2SO3)三者浓度之和与c(Na)间有何关系?你能写出Na2SO3溶液中的质子守恒关系式吗? (6)由表格中的数据判断,NaHSO3溶液呈_性,用化学平衡原理进行解释_。答案:(1)存在三个平衡关系:水的电离平衡:H2OHOH,HSO电离平衡:HSOHSO,HSO水解平衡:HSOH2OH2SO3OH(2)碱性;原因是SOH2OHSOOH(3)Na、HSO、SO、H、OH;电荷守恒式:c(Na)c(H)c(OH)c(HSO)2c(SO)(4)Na、SO、HSO、H、OH;c(Na)>c(SO)>c(OH)>c(HSO)>c(H)(5)c(HSO)c(SO)c(H2SO3)c(Na)c(OH)c(H)c(HSO)2c(H2SO3)(6)酸;HSO存在:HSOHSO和HSOH2OH2SO3OH,HSO的电离程度大于水解程度,故溶液呈酸性。 希望对大家有所帮助,多谢您的浏览!

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