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1、臭氧老化箱臭氧浓度上偏差的不确定度评定实例A.1 测量方法在低浓度范围选择0.250mol/mol 和 2.00mol/mol ，在高浓度范围选择275mol/mol 校准点分别评定不确定度。臭氧浓度设定值为0.250mol/mol ，2.00mol/mol 和 275mol/mol ，记为 Cs 。 按照的校准方法进行校准， 用臭氧浓度测量标准对各点进行测量，记录下各点30 min 内的臭氧浓度实测值。记所有记录点的最大值为 Cmax ，所有记录点的最小值为Cmin 。根据中的公式（ 1）计算臭氧浓度上偏差。A.2 测量模型CmaxCmax Cs（ A.1）式中：Cmax 各测试点规定时间内
2、的臭氧浓度最大值，mol/mol ；Cs 臭氧浓度设定值，mol/mol ；Cmax 臭氧浓度上偏差，mol/mol 。A.3 不确定度来源分析a）臭氧浓度上偏差测量的随机误差引入的不确定度；b）臭氧浓度测量标准引入的不确定度。A.4 各不确定度分量评定臭氧浓度上偏差测量的随机误差引入的不确定度u x1选择 1 台常规水平的臭氧老化箱， 分别在臭氧浓度设定值为 0.250 mol/mol ， 2.00 mol/mol 和 275 mol/mol 条件下按照的测量方法重复测量 10 次，得到 10 个 Cmax 值和 10 个Cmax 值，分别记为 Cmax 和Cmax k （ k =1, 2,
3、3,.,10 ）。数据列于下表。表 A.1 0.250 mol/mol 校准点臭氧浓度上偏差校准数据表测量臭氧浓度最大值臭氧浓度设定值CmaxCmaxCs次数CmaxCs（第 k次）mol/molmol/molmol/mol10.2790.2500.02920.2820.2500.03230.2910.2500.04140.2770.2500.02750.2830.2500.03360.2800.2500.03070.2890.2500.03980.2800.2500.03090.2850.2500.035100.2740.2500.024表 A.22.00 mol/mol校准点臭氧浓度上偏差
4、校准数据表测量臭氧浓度最大值臭氧浓度设定值CmaxCmaxCs次数CmaxCs（第 k次）mol/molmol/molmol/mol12.032.000.0322.042.000.0432.042.000.0442.052.000.0552.062.000.0662.042.000.0472.062.000.0682.052.000.0592.062.000.06102.072.000.07表 A.3275 mol/mol 校准点臭氧浓度上偏差校准数据表测量臭氧浓度最大值臭氧浓度设定值Cmax Cmax Cs次数CmaxCs（第 k次）mol/molmol/molmol/mol12762751
5、2278275332792754428027555277275262792754727927548278275392762751102782753实际校准时，测量 1 次。根据表 A.1，表 A.2，和表 A.3，臭氧浓度上偏差测量的随机误差引入的不确定度通过以下方式计算：校准点为 0.250mol/mol 时：10C max kC max= k 10.032 mol/mol10102Cmax kCmaxu x1s= k 1105.23 10-3mol/mol1校准点为 2.00mol/mol时：10Cmax = k 1Cmax k0.05mol/mol10102Cmax kCmax1.25
6、10-2u x1s=k 11mol/mol10校准点为 275mol/mol 时：10C max = k 1C max k103mol/mol102CmaxkCmaxux1s= k 11011.33mol/mol臭氧浓度测量标准引入的不确定度u x2校准点为 0.250mol/mol 时：臭氧浓度测量标准的扩展不确定度Urel2.1%，k2，假设均服从均匀分布。10C max kCmax = k 10.282mol/mol10u x2 =2.1% 0.282=3.010-3mol/mol2校准点为 2.00mol/mol 时：臭氧浓度测量标准的扩展不确定度Urel2.5%，k2，假设均服从均匀
7、分布。10Cmax kC max = k 12.05mol/mol102.5% 2.05=2.6-2mol/molu x2 =102校准点为 275mol/mol 时：臭氧浓度测量标准的扩展不确定度Urel2.5%，k2，假设均服从均匀分布。10C max kCmax = k 1278mol/mol10u x2 = 2.5%278=3.5mol/mol2A.5 合成标准不确定度的评定A.5.1 灵敏系数c1Cmax=1Cmaxc2Cmax=1Cmax标准不确定度汇总表表 A.4标准不确定度汇总表不输入量的标准不确定度确定度分量 u xi来源校准臭点： 0.250氧浓度mol/mol上偏差校准测
8、量的点： 2.00u x1mol/mol随机误差引入校准的不确点： 275定度mol/mol校准臭点： 0.250u x2氧浓度mol/mol测量标输出量的标准标准不确定度ci不确定度分量ui= ci u xi5.2310 -35.2310 -3mol/molmol/mol1.2510 -21.2510 -2mol/molmol/mol1.33mol/mol1.33mol/mol3.010 -313.010 -3mol/molmol/mol校准准引入2.610 -2点： 2.00的不确2.610 -2mol/molmol/mol定度校准mol/mol点： 2753.5mol/mol3.5mol
9、/molmol/mol合成标准不确定度的计算2+c22uc Cmax = c12u x12u x2代入表 A.4 中各数值，得：校准点为 0.250mol/mol 时： ucCmax6.0 10-3mol/mol校准点为 2.00mol/mol 时： ucCmax2.9 10-2mol/mol校准点为 275mol/mol 时： ucCmax3.7mol/molA.6 扩展不确定度扩展不确定度： U k uc Cmax，取 k2，得：校准点为 0.250mol/mol 时： U0.012mol/mol ， k2；校准点为 2.00mol/mol 时： U0.06mol/mol ， k2；校准点为 275mol/mol 时： U8 mol/mol ， k2。臭氧老化箱臭氧浓度上偏差的不确定度评定结果验证检测点UMPEV（换算为绝对误U/MPEV差表示）0.250mol/mol0.012mol/mol0.050mol/mol1/4.22.00mol/mol0.06mol/mol0.20mol/mol1/3.3275mol/mol8mol/mol28mol/mol1/3.5其中 U/ MPEV最差结果为1/3.3 ，达到1/3 ，三个校准浓度点均符合JJF1094-2002测量仪器特性评定符合性判定中的U/MPEV1/3 的要求。