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1、双环戊二烯的发展一、资源丰富但利用不足双环戊二烯是环戊二烯的二聚体，2005年世界双环戊二烯生产 能力约为48万t/a,主要生产企业有陶氏、埃克森美孚、壳牌和 Texmark公司等（详见表1）。表12005年世界双环戊二烯产能分布生产商装置地点生产能力 万吨/年下游衍生物相关情况埃克森美孚美国、法国低纯度和中等纯度的产品全 部用于生产乙叉降冰片烯、 石油树脂壳牌化学美国、荷兰低纯度、中等纯度和高纯度 的产品作为商品埃奎斯塔美国中等纯度的产品作为商品Cymetech美国高纯度和超高纯度的产品 75%作为商品、25%用于反 应注射成型制品（RIM）雪佛龙菲利浦 斯美国中等纯度的产品作为商品Texm
2、arkChemicals美国低纯度和中等纯度的产品作 为商品Dow Benelux荷兰低纯度和高纯度的产品Polimeri Euopa意大利高纯度的产品日本瑞翁日本环烯共聚物、RIM制品、氢 化石油树脂、固化剂、精细 化学品丸善石化日本氢化石油树脂、部分高纯度 和超高纯度的产品作为商品JSR日本环烯共聚物日立化成日本不饱和聚酯其他合计我国双环戊二烯资源丰富，主要来自乙烯副产C5镭分和煤炭焦 化副产轻苯懈分。近年扬子、上海、燕山、齐鲁等石化企业大型乙烯 装置扩建改造，乙烯规模均在70万80万t/a。2006年我国乙烯产 量达到万t,副产C5约150万t。2005年我国焦炭产量约为2亿t, 居世界
3、首位。但由于目前裂解C5多用作燃料，双环戊二烯未能得到 充分利用。目前国内双环戊二烯总产能己达万t/a, 2006年产量为万 t,总需求量万t,市场缺口为万t。2006年国内双环戊二烯产能分布 见表2。表22006年国内主要双环戊二烯生产企业产能统计 t/a生产企业原料路线生产能力产品纯度南京石油化工股份有限公司C52000080 95山东玉皇化工有限公司C520000大庆华科（集团）股份有限公司C510000上海金森石油树脂有限公司C5400096宁波天利石油化工有限公司C53500辽阳石油化纤公司C5300083 84杭州杨利石化有限公司C5300098上海圣择林化工科技有限公司C5200
4、080 99辽宁海城市利奇碳材有限公司200090 98湖州云巢化工有限公司500上海梅山公司南京化工分公司轻苯30095鞍山化工一厂轻苯30092辽阳展浩化学品有限公司C520082合计68800近年来，随着不饱和聚酯树脂、石油树脂等行业的快速发展，我国双环戊二烯供不应求，价格不断攀升。2001年，纯度85%的粗双环戊二烯价格为28003200元/t, 96%以上的高纯度产品价格为8000 8500元/t； 2005年纯度为85%的粗双环戊二烯价格涨到60006500 元/t, 96%以上的高纯度双环戊二烯价格为950012000元/t。2006 年6月双环戊二烯的平均价格达到9600元/t
5、。应用领域广阔。国外双环戊二烯主要用于生产高饱和度透明坯类树脂，约占双环 戊二烯总消费量的59%；其次是不饱和聚酯，约占19%；乙叉降冰片 烯约占11%。国内双环戊二烯主要用于不饱和聚酯、乙丙橡胶和石油 树脂等领域。预计2010我国双环戊二烯的总需求量将达到7万to1. 不饱和聚酯不饱和聚酯按用途可分为增强型（玻璃钢）和非增强型两大类，生 产企业集中在江苏常州、武进、江阴，浙江温州，广东番禺等地。预 计，2010年我国不饱和聚酯产量将达120万t,约需双环戊二烯万to2. 合成橡胶由双环戊二烯与乙烯、丙烯共聚而得的三元乙丙橡胶具有良好的 耐候性、耐老化性、耐酸、耐热、耐化学品等性能，广泛用于生
6、产汽 车零部件和工业品配件。目前，工业化的乙丙橡胶第三单体有3种： 双环戊二烯、乙叉降冰片烯、1,4-己二烯，其中乙叉降冰片烯以硫化 速度快、收率高、二次反应少而应用最广。乙叉降冰片烯可由双环戊 二烯与1,3-T二烯经Diels-Alder R应得到乙烯基降冰片烯，再经 异构化反应而制得。此外，双环戊二烯与环戊二烯共聚可得到机械强度高、能与天然 橡胶媲美的通用橡胶，此产品己在美、日、德等国进入工业化试生产 阶段。3. 其他双环戊二烯经热聚合可制得石油树脂；由双环戊二烯制备的金刚 烷类药物是治疗A型流感的特效药，该药物及其衍生物具有抗癌、抗 霉菌、解毒、解痛、消肿、强心等功能；由双环戊二烯加氢制
7、得的四 氢化双环戊二烯及其衍生物可用作高能赛车以及导弹的高性能、高热 值燃料；在双环戊二烯中加入催化剂和活化剂，注入模具内进行快速 聚合和模塑，可制成机械性能优异、形状复杂的RIM制品；双环戊二 烯与多种醇可生成一系列的瞇或酯类香料；在按基钻或氧化错催化剂 作用下，双环戊二烯与一氧化碳进行按基反应生成二醛，再进一步加 氢合成多元醇，可用作增塑剂；双环戊二烯还可以与金属元素（如Fe、 C。等）结合形成比较稳定的金属有机化合物，如二茂铁，不仅可在燃 料中使用，而且还可以用作紫外线吸收剂、合成氨催化剂、耐磨材料 -3的促进剂等，用途十分广泛。除此之外，双环戊二烯还可用于桐油、亚麻仁油、大豆油、鱼油
8、等的改性，提高其耐水、耐碱性能。二、未来供需将趋向平衡目前，全国95%的乙烯装置以及C5资源集中在中石化、中石油 两大公司，C5资源综合利用己受到两大公司的高度重视。随着C5资 源化工利用率的提高，我国双环戊二烯的供需将趋向平衡。2007 2010年我国双环戊二烯供需预测见表lo表320072010年我国双环戊二烯供需预测（万t/年）年份200720082010备注产能产量进口量出口量表观消费量我国双环戊二烯资源丰富，但利用能力不足，不仅造成了资源的 浪费，也制约了其他应用行业的发展。为此，建议在做好C5裂解燃 料平衡和替代的条件下，先抽岀双环戊二烯饰分，大力发展以双环戊 二烯为基础原料的精细
9、化工产业；其余C5组分可生产甲基戊丁基瞇 （TAME）,讎后组分经加氢后返回裂解装置作原料，这将对乙烯裂解装 置原料优化及效益提高起到积极的促进作用。用C5镉分生产双环戊二烯的企业应靠近乙烯生产装置，以便于 原料的管道输送，减小环境污染和燃烧爆炸的危险，降低生产成本, 实现规模化生产。焦化企业应从降低环境污染出发，加强焦炉气的回 收利用，避免资源浪费，提高企业效益。我国现有双环戊二烯生产技术明显落后，连续化、规模化和产品 系列化是双环戊二烯生产的瓶颈。为此，开发生产双环戊二烯的新设 备、新技术是首要问题。加大双环戊二烯在石油树脂、不饱和聚酯树脂行业的应用规模, 开发双环戊二烯在其他树脂、塑料、
10、橡胶等领域的应用技术。三、国内生产消费现状及预测目前国内双环戊二烯主要来自C5分离，主要C5分离企业如下表。国内从C5中分离出来的双环戊二烯纯度一般在80%左右（通常 称为粗双环戊二烯），大部分直接用于替代价格较高的顺酊、苯肝来 生产改性不饱和聚酯树脂（简称DCPD改性UPR）,从而降低树脂的生 产成本；小部分直接用于生产C5/C9石油树脂、DCPD树脂；剩余部 分精制到纯度295%后主要用于生产金刚烷（三环癸烷）、2-氯-5-氯 甲基毗噪（CCMP）、乙叉降冰片烯（ENB）等精细化工产品。由于很少进出口，因此国内粗双环戊二烯的消费量几乎等于其产 量，2008年达到万吨，其中1万多吨是经精制后
11、再用；2009年增长 到约8万吨；2010年有望突破10万吨大关；预计2011年攀升到万 吨左右；在2013年前后消费量达到15万吨/年，之后增速趋缓。百度文库好好学习.天天向上表4 2010年国内主要C5分离企业概况企业名称C5处理 能力（万 t/a）异戊一烯 产能（万 t/a）双环戊二 烯产能 （万 t/a）间戊二烯产能（万 t/a）C5来源C5分离 技术来源配套下游项目上海石化（老装迓）本企业最初来源于北京化工研究院，之后自主创新万t/a间戊二烯基石油树脂（与 美国Exxon公司合资成立上海金 森石油树脂有限公司）15（新装逍）山东玉皇化工有限公司（简称山东玉皇）12天津石化等周边乙烯厂北京化工研究院规划建设3万t/a聚异戊二烯橡 胶项目淄博齐鲁乙烯鲁华化工有限公司（简称齐鲁鲁华）13齐鲁石化茂名石化异戊二烯精制技术 来源于天津大学2万t/a间戊二烯基石油树脂（淄博5万t/a、茂名8万t/a）濮阳市恒润石油化工有限公 司（简称恒润石化）5中原石化等周边乙烯厂上海石化1万t/a间戊二烯基石油树脂宁波金海徳旗化工有限公司15镇海炼化100万吨乙烯装置不详无合计注：异戊二烯产能以含双环戊二烯产能以含量$80%计：间戊二烯产能以含量$65%讣。分离能力低于5万t/a的企业未列于上表。