《医学课件第8配合化合物.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《医学课件第8配合化合物.ppt（62页珍藏版）》请在三一文库上搜索。
1、第八章 配位化合物 最早的配合物是偶然、孤立地发现的。 它可以追溯到： 1693年发现的铜氨配合物； 1704年德国人迪士巴赫（Diesbach）为研制颜料而得普 鲁士蓝； KFeFe(CN)63； 1760年发现的氯铂酸钾； Cu(NH)4SO4 Pt(NH3)2(Cl)2 配位化学作为化学学科的一个重要分支是从1798年法国化 学家塔萨尔特(Tassaert B M) 无意中发现橙黄盐Co(NH3)6Cl3 开始的。以上化合物为配位化合物，简称配合物，旧称络合物 酱 洽 废 譬 臃 估 惧 馆 综 限 微 匣 武 霜 篱 惑 答 和 犊 瓦 亲 鼻 责 轧 保 沧 氰 睦 澜 固 刑 爽
2、第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 1、 掌握配合物的基本概念和配位键的本质； 2、 掌握配合物价键理论的主要论点，并能用它解释一些实例 ； 3 、了解配合物的晶体场理论； 4 、了解配合物的稳定性； （不要求) 5 、了解配合物的应用 。 (不要求) 本章学习要求 翌 碟 苗 嘴 映 忿 备 因 檄 鉴 惭 脏 籍 哦 葫 市 窟 锌 钮 琐 螺 竣 宅 房 态 亩 耀 至 运 煽 歌 弃 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 大多数化学元素表现出两种类型的化合 价，即主价和副价 元素形成配合物时倾向于主价和副价都 能得到满足 元素的副价指向空间确定的方
3、向 1893年供职于苏黎世大学的Werner A 提出 了天才的见解，被后人称之为维尔纳学说. 维尔纳 (Werner, A, 18661919) 瑞士无机化学家，配位化学的奠基人. 因创立配位化学而获得1913年诺贝尔化学奖 Co NH3 Cl Cl Cl NH3 NH3 NH3 H3N H3N 衍 饯 跋 牧 搭 职 纯 箍 购 滞 辱 助 嘿 鱼 观 潭 赁 萍 啃 罗 奉 痴 彪 销 痢 亡 膝 厂 逝 纹 入 次 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 8.1 配合物的组成和定义 配合物: 内 界 外 界 Co (NH3) 6 Cl3 配(位)离子： Co(NH3)6
4、3+ Co3+ 与NH3以配位共价键牢固地结 合着，是配合物的主要特征，用 标示 ，称为配合物的内界(称：配离子)。 内界部分与三个Cl-离子以离子键结 合，Cl-称为配合物的外界。 因此，配位物是复杂化合物。 村 吞 晰 枣 薪 魂 巳 酝 续 欢 与 疗 葡 伞 挺 迸 藤 辆 部 肺 场 惩 徒 糠 眉 轻 捏 染 豢 雍 槛 拌 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 叶绿素分子的骨架 致 寡 妈 眠 宅 舶 酌 绝 厢 才 蹄 涣 谨 豺 彻 椰 遇 轮 惹 幕 排 商 死 荆 站 虱 考 栏 掺 墩 僳 青 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 血
5、红素B 葫 骇 针 寂 蛾 丫 诧 盛 匹 蚤 卿 唾 么 腻 果 区 悬 锋 不 钞 坠 舟 陋 返 汞 宗 祟 吃 高 棋 毁 冻 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 一、定义：配合物是由一定数目的可以给出电子对的离子 或分子为配体，具有接受电子对的空轨道的原子或离子为 中心，两者按照一定的组成和空间构型所形成的以配位个 体(内界)为特征的化合物，叫配合物。 内界（配离子） 外界离子 中心离子 (Cu2+)配位体（NH3 ） 配位体数目 配位原子(N) 拂 末 肾 栈 珠 暇 潍 杜 凹 猫 柞 过 愚 钠 搪 移 甸 劣 仟 蔷 搞 锁 标 汐 牟 听 厂 父 艘 庚
6、 吭 琴 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 1. 中心原子(或中心离子) 具有接受配体孤电子对的空轨道的离子或原子称为中心 离子。 一般是过渡金属离子、原子以及B,Si.P等非金属离子 +3 +2 Co(NH3)63+ Fe(CN)64- +3 +4 BF4- SiF62- 0 0 Ni(CO)4 Fe(CO)5 阅 伏 粟 霄 滩 踊 航 摘 仪 右 审 沪 撇 学 淤 赞 胆 斑 琼 刘 宽 忽 幅 酌 谦 迭 圣 郑 超 老 武 艾 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 2. 配(位)体和配位原子 与中心离子结合的提供孤对电子的分子或阴离子叫配(位
7、)体 。 配体中与中心离子直接配位的原子称为配位原子。 SiF62-中配体是 F-，配位原子也是F- Co(NH3)63+中配体是 NH3，配位原子是N Pt(NH3)2Cl中配体是 NH3、Cl-， 配位原子是N、Cl- 常见的配位原子：F、Cl、Br、I、C、N、P、O、S 旱 侗 缓 膜 坐 淀 扰 役 诽 藐 蛮 拽 逮 峭 盔 掂 携 牲 享 淳 醛 邹 辕 泪 红 季 苟 煽 龚 不 耍 搔 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 主要内容 1. 镧系、锕系元素通性 2.2. 我国稀土元素资源和提取 3.3. 核反应类型 常见单齿配体 中性分子 配体 H2O 水 N
8、H3 氨 CO 羰基 CH3NH2 甲胺 配位原子ONCN 阴离子 配体 F- 氟 Cl- 氯 Br- 溴 I- 碘 OH- 羟基 CN- 氰 NO2- 硝基 配位原子FClBrIOCN 阴离子 配体 ONO- 亚硝酸根 SCN- 硫氰酸根 NCS- 异硫氰酸根 配位原子OSN 忽 波 重 牢 挽 掉 它 使 磁 氖 旅 语 赚 辨 流 栋 袄 革 菇 呼 荧 浙 弯 冉 溯 儿 空 货 狈 仇 凄 岔 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 主要内容 1. 镧系、锕系元素通性 2.2. 我国稀土元素资源和提取 3.3. 核反应类型 常见多齿配体 分子式名称缩写符号 草酸根（双
9、齿）(OX) 乙二胺（双齿）(en) 邻菲罗啉(双齿)(phen) 联吡啶(双齿)(bpy) 乙二胺四乙酸 (六齿) (EDTA; H4Y) 升 勇 雾 办 窜 坡 辣 郴 腻 碴 蔚 问 笨 小 溉 酱 铂 茶 压 乞 陕 需 柞 民 奠 巾 群 采 甘 忌 啊 倾 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 3. 配位数 一个中心原子所结合的配位原子的总数称为该 中心原子的配位数。 配位数=配位体数齿数 如：Cu(NH3)42+ Cu2+的配位数=4 1=4 Cu(en)22+ Cu2+的配位数=2 2=4 CoF63- Co3-的配位数=61=6 当中心离子电荷 +1 +2
10、+3 +4 常见配位数分别为： 2 4(或6) 6(或4) 6(或8) 中心原子的半径越大、电荷越高、则配位数越大；配体的半 径越大，配位数越小， 如： AlF63-, BF4-, SiF62-, AlCl4-, CoF63- Cu(NH3)42+ ，Ag(NH3)2+ 阉 八 王 雅 桨 纺 战 耳 契 肛 深 磷 木 豌 晤 勺 六 烟 蝶 章 主 支 焙 绝 元 剃 啸 粒 吧 稚 冬 裳 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 4.配离子的电荷 配离子的电荷 = 中心离子电荷 + 配位体总电荷 如： PtCl42- Ni(CN)42- Ni(CO)4 Cu(NH3)42
11、+其中： Pt (+2) Ni(+2) Ni(0) Cu(+2) 电中性的配位内界本身就是配合物，如： Ni(CO)4 带电荷的配位内界称为配离子： 其中： 带负电荷的配离子称为配阴离子 带正电荷的配离子称为配阳离子. 注：配合物均为电中性分子 刨 铡 箩 汹 烛 茹 颐 欧 枕 陷 答 闻 念 零 把 佛 皇 潘 矫 路 华 样 龄 哆 凿 昧 烬 泪 言 幂 躬 鞘 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 8.2 配位化合物的类型和命名 8.2.1 配合物的类型 1.简单配合物： 由单齿配体与中心原子形成的配合物 2.螯合物： 由多齿配体与同一中心原子配位而形成一种环状结构
12、的 配合物。又称：内络盐 二乙二胺合铜（）Cu(en)22+ 结构 赎 廊 楔 宰 秸 劲 帮 蛛 赎 屑 别 慕 瘪 汝 绎 妆 钠 狠 绘 杨 絮 瓣 膳 漱 氢 资 患 李 韩 葵 卢 绦 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 Ca(EDTA)2-结构式： 宦 技 戳 练 烦 镀 竣 俩 漾 仪 惭 顷 曹 牌 宅 役 潍 萝 刹 碗 惊 扇 崔 辈 椎 钎 当 砷 窝 竿 膝 鸡 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 8.2.2 配合物的命名 1.外界: (1) 配(位)阳离子: Co(NH3)6Cl3 氯化六氨合钻() Co(NH3)2(en)2(
13、NO3)3 硝酸二氨二(乙二胺)合钴（） (2) 配(位)阴离子: K2SiF6 六氟合硅()酸钾 2.内界: 配体数配体名称“合”中心离子氧化数 (用汉字表示) (用罗马数字) 注：不同配位名称之间用圆点“”分开。 配体次序：离子分子；无机物有机物 阴离子次序为：简单离子复杂离子有机酸根离子。 瓢 嫩 凭 镍 拯 矛 彦 溯 奋 副 乙 拥 兹 勘 襟 锯 沸 杆 鹰 拦 伐 目 谢 籽 伶 晤 杂 胜 换 涩 湛 铅 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 （1） 含配（位）阴离子的配合物 K2HgI4 四碘合汞()酸钾 NaCo(CO)4 四羰基合钴（-I）酸钠 K2Co
14、(SCN)4 四硫氰酸根合钴（）酸钾 （2）含配（位）阳离子配合物 Co(NH3)5H2OBr3 溴化五氨一水合钴() Cu(NH3)4SO4 硫酸四氨合铜（） Co(NH3)2(en)2(NO3)3 硝酸二氨二（乙二胺）合钴（） Co(ONO)(NH3)5SO4 硫酸亚硝酸根五氨合钴（） （3）中性配合物 PtCl2(NH3)2 二氯二氨合铂() Ni(CO)4 四羰基合镍（0） Co(NO2)3(NH3)3 三硝基三氨合钴（） 汝 绽 牡 萎 根 朱 爸 楞 嘛 挖 丛 限 冶 焚 兰 俭 绿 蹋 捷 钡 棕 塞 起 变 峪 湿 躯 咋 盎 美 悲 枉 第 8 配 合 化 合 物 第 8
15、配 合 化 合 物 8.3 配位化合物的 异构现象 8.3.1 配合物的空间构型 (1) 形成体在中间，配位体 围绕中心离子排布 (2) 配位体倾向于尽可能远离 ，能量低，配合物稳定 配合物的空间构型五花 八门，但其基本规律是: 裴 耗 劣 藉 疗 氯 掉 统 执 暖 郎 苫 烫 括 烂 蒜 成 酶 翼 野 想 咸 捎 袱 淌 尽 谷 弄 饼 数 蹈 绩 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 8.3.2 异构现象(isomerism) 化学家将组成相同而结构不同的分子或复杂离子叫做异构现象 (isomerism)，这样的分子和离子叫做异构体 (isomers). 金属配合物
16、表现出多种形式的异构现象，其中以几何异构和旋光异构最重要. cis 二氯二氨合铂 trans 二氯二氨合铂 棕黄色，m 0 淡黄色，m = 0 S = 0.2523 g/100g H2O S = 0.0366 g/100g H2O 具抗癌活性(干扰DNA复制) 不具抗癌活性 碎 姐 课 疆 矫 聚 杀 砂 耗 军 走 罗 优 蛤 掉 痹 裸 悟 沸 啥 炊 鼠 馋 埋 叫 顽 勇 楚 坚 小 禾 八 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 CoSO4(NH3)5 Br CoBr(NH3)5 SO4 红色 AgNO3 紫色 BaCl2 AgBr 淡黄沉淀 BaSO4白色沉淀 (1
17、) 几何异构（顺反异构） 象顺铂和反铂一样，几何异构体结构不同，性质也不同，其 反应也不同， 如： 巾 而 狸 昼 彤 诣 弊 渠 章 跑 痘 诗 乳 判 僳 周 复 鸥 鸵 琳 琵 版 每 宙 稠 出 彰 激 单 驾 固 搏 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 (2) 旋光异构（optical isomerism） 从几何异构看，下图中1、2确为同一化合物. 但它们却互为“镜 像”，不存在对称面，不能重叠，这称为“旋光异构现象”. 注意到左旋和右旋异构体生理作用的差异是很有意义的. 例 如存在于烟草中左旋尼古丁的毒性要比人工合成出来的右旋尼古 丁毒性大的多，显然与它们在生
18、物体中不同的反应部位有关. 旋光异构体的拆分及合成研究是目前研究热点之一. 贩 蓬 绷 骨 喳 嘲 击 杉 徐 吏 钮 笋 孕 粹 胳 姬 蒸 聘 袭 惕 凄 作 涵 味 愧 焉 脖 骗 裴 匝 乖 帆 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 旋光分左旋 (L)和右旋 (D)，等量 的L和D的混合物不具旋光性，称DL 型化合物 ( 即外消旋体) 桑 古 九 倪 侈 俭 插 情 误 淮 拄 扮 忌 太 覆 蘑 敏 礁 用 窑 谋 狡 意 稠 串 温 糊 电 跋 缠 似 刘 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 (3) 结构异构（structure isomeri
19、sm） 所有组成相同而配合物（包括配离子）结构不同的异构现象称 为“结构异构”. 如：Cr(H2O)6Cl3(紫色)、CrCl(H2O)5Cl2(灰绿 色)、CrCl2(H2O4Cl(深绿色)。它们组成相同，是异 构体。 另一种结构异构叫键合异构，是由同一种配体以两种不同配 位原子配位形成的异构现象。如：FeSCN 2+ （硫氰酸铁） 与FeNCS 2+ （异硫氰酸铁），配位原子不同，名称也 不同。 此外还有，-NO2(硝基), -ONO(亚硝酸根)。 到 堪 靠 优 案 天 炮 攒 紧 哀 蜡 托 妥 蛊 圾 精 褪 涸 荐 篱 耗 舰 焕 钙 鞘 顷 磕 谬 启 理 澄 敞 第 8 配 合
20、 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 8.4.1 价键理论价键理论 1. 配键键：形成键的一对电子由配体单方面提 供的配位键。 要点：（1）中心离子(M)有空轨道；配位体(L)有孤 对电子；二者形成配位键ML，即： 极性共价键。 （2）中心离子采用杂化轨道成键 （3） 杂化方式与空间构型有关 8.4 配位化合物的化学键本性 接 苫 彭 赁 抚 颤 颖 是 嚷 楞 彭 仑 免 椰 趾 熬 献 匙 版 杀 哮 学 崔 迂 翼 疑 少 囊 播 像 湛 所 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 2NH3 Ag(NH3)2+ Ag+外围电子层结构为 4d 5s 5p 4d sp A
21、g(NH3)2+直线形 2 . 内轨型配合物和外轨型配合物 （1）配位数为 2 的配合物 外轨型配合物 叉 方 畅 狂 潭 在 制 骂 谢 寒 恐 什 舱 狞 贞 固 辊 澳 秘 蔫 愧 糖 琐 七 泣 策 苍 畔 昌 挂 乔 曾 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 Zn(NH3)42+的空间构型为四面体。 4s4p 4s4p sp3杂化 Zn(NH3)42+ Zn2+ （2）配位数为 4 的配合物 NH3 NH3 NH3 NH3 外轨型配合物 八 卡 扩 降 涡 棠 夜 寞 榜 傈 驼 类 叫 枷 近 贰 畴 婪 磐 何 娠 釉 寻 身 茅 腻 谤 肥 扁 王 橡 译 第
22、 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 NiCl42-的空间构型为四面体，磁矩=2.83(B) 3d 4s4p NiCl42- Cl-Cl-Cl-Cl- sp3杂化 =n(n+2) 磁矩，单位为波尔磁子，符号 B n未成对电子数 外轨型配合物实验方法判断 ： 笺 沪 夜 扔 趋 锦 鼠 也 倚 肮 绿 桩 屈 割 吐 剃 知 斧 迂 值 慢 氮 冉 伟 言 焙 掩 津 坍 卖 搽 隙 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 Ni(CN)42-的空间构型为平面正方形，=0 Ni(CN)42- Ni2+ 3d4s4p dsp2杂化 内轨型配合物 CN-CN-CN-CN
23、- 郴 允 酿 结 悉 梳 锁 鬃 辫 行 停 呵 拂 迈 索 辈 串 牙 萝 侗 齐 峙 婆 锌 祟 鸭 哗 颧 毙 嘿 渴 醉 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 这类配合物绝大多数是八面体构型，形成体可能采取 d2sp3或sp3d2杂化轨道成键。Fe(CN)63- ， 内轨型配合物，磁矩=1.73 （3）配位数为 6 的配合物 Fe3+ 3d4s4p Fe(CN)63- d2sp3杂化 CN-CN-CN-CN-CN-CN- 刚 灾 舒 己 烹 衔 减 偶 伐 壮 忌 置 温 梨 川 多 孵 鹰 看 墨 龟 亭 旭 彭 遣 恕 凶 蚤 日 屑 街 短 第 8 配 合 化
24、 合 物 第 8 配 合 化 合 物 FeF63- ，=5.90 外轨型配合物 同一中心离子的内轨形配合物比外轨形配 合物稳定。 FeF63- sp3d2杂化F-F-F-F-F-F- Fe3+ 3d4s4p4d 稳定性：Fe(CN)63- FeF63- 色 蝗 跋 轧 膨 钟 眺 碰 胸 跌 刊 亿 撰 另 看 相 晒 库 片 歇 烩 蛮 饶 册 磅 苗 赖 澄 亨 留 博 强 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 配合物的杂化轨道和空间构型 配位数 杂化轨道类型 空间构形 配离子类型 实 例 2 sp 直线型 外轨型 Ag(CN)2- 3 sp2 平面三角型 外轨型 HgI
25、3-, 4 sp3 正四面体型 外轨型 Zn(NH3)42+ 4 dsp2 平面正方型 内轨型 Ni(CN)42- 6 sp3d2 正八面体 外轨型 FeF63- 6 d2sp3 正八面体 内轨型 Fe(CN)63- 苛 青 正 邵 榆 吁 镁 蠕 谰 松 敦 快 瘩 惨 剃 乎 勃 沏 愉 阳 榴 津 兜 至 须 身 孵 彪 蛛 僻 冤 元 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 在配合物中，中心离子M处于带电的配位体L形成的静电场 中，二者完全靠静电作用结合在一起 晶体场对M的d 电子产生排斥作用，使M的d 轨道发生能级 分裂 分裂类型与化合物的空间构型有关 晶体场相同，L
26、不同，分裂程度也不同 8.4.2 晶体场理论(crystal field theory) 价键理论能很好地解释了配合物的空间构型、磁性、稳定性，直观明 了，使用方便，但它无法解释配合物的颜色(吸收光谱)，不能定量或半定 量说明配合物性质. 晶体场理论是一种改进了的静电理论，它将配位体看 作点电荷或偶极子，除考虑 L 与 M 间的静电引力外，着重考虑 L 电性对 M d 轨道的影响. (1) 要点 迂 勃 搅 绞 露 肖 绣 盖 攫 旭 街 搪 旨 着 泌 岁 缓 滇 邯 卜 串 集 粕 讹 省 练 朔 涂 忆 单 决 镇 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 (2) 配体对中
27、心离子的影响 d 轨道在八面体场中的能级分裂 牛 斡 纫 岛 现 痛 赫 弦 窗 臀 端 触 澎 性 筑 哟 匪 扔 塑 巩 冶 联 囊 簿 召 粘 短 拴 遭 办 特 茧 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 d 轨道在四面体场中的能级分裂 艘 办 崭 盐 召 叁 剥 拧 托 陕 册 辨 我 三 壬 粱 逸 傈 藕 距 问 赫 毅 橱 丁 泊 柱 威 煤 比 沈 倚 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 d 轨道在平面正方形场中的能级分裂 o o o 防 得 侵 锰 碟 熔 镣 鹰 玲 掩 镜 槛 匀 霉 根 滨 氰 垦 倾 截 炮 病 将 脾 俊 助 备
28、 碟 按 炉 车 钩 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 能 量 = 4.45 Dq E = -2.67 Dq E = 1.78 Dq E = 0 Dq E = -4 Dq E = 6 Dq = 10 Dq E = 12.28 Dq E = 2.28 Dq E = -428 Dq E = -5.14 Dq s = 17.42Dq 四面体场 八面体场 正方形场 不同晶体场中的相对大小示意图 d d d d 糟 边 趁 络 椒 崇 毒 庆 淹 业 蜘 铱 壬 哪 共 镁 掘 齿 馋 寓 哦 入 杜 锈 绒 稼 舰 癸 唁 边 要 陌 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合
29、化 合 物 (3) 影响的因素(中心离子, 配位体, 晶体场) 中心M离子：电荷Z增大， o增大；主量子数n增大， o增大 Cr (H2O)63+ Cr (H2O)62 CrCl63- MoCl63- o /cm-1 17600 14000 13600 19200 配位体的影响:光谱化学序列 (ectrochemical series) Co(H2O)63+ CoF63- Co(NH3)63+ Co(CN)63- o /cm-1 13000 18600 22900 34000 各种配体对同一M产生的晶体场分裂能的值由小到大的顺序: I- P 弱场：o Cd(NH3)42+ I- Br- Cl-
30、 配位剂的配位能力：CN- S2O32- NH3 谚 至 醇 段 冤 姬 样 皆 祖 臆 沼 湍 穗 枯 醒 优 肢 倡 蛋 肘 姥 裳 狮 锗 劝 斧 祷 约 柏 士 砸 饲 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 例：在1L NH3H2O中溶解0.1mol的AgCl,问氨水的最低浓度应为 多少？此时c(Ag+)为多少？ 分析：氨水最低浓度指：恰好溶解0.1molAgCl所需的氨水浓 度。此时一定生成了0.1mol Ag(NH3)2+,同时产生了0.1mol 的Cl-,且Qi=Ksp. 解：方法一：设平衡时氨水的浓度为x AgCl+2NH3 Ag(NH3)2+ + Cl- 起
31、始浓度/mol.L-1 0 0.1 0.1 平衡浓度/molL-1 x 0.1 0.1 给 翠 讯 李 斜 股 佣 特 雁 陛 婚 亨 胳 吃 密 象 讯 诲 侄 哑 纹 机 参 筷 咬 么 盲 词 适 磨 雕 讲 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 方法二： AgCl Ag+ + Cl- 起始浓度/mol.L-1 0 0.1 平衡浓度/mol.L-1 x 0.1+x0.1 c(Ag+)=Ksp/c(Cl-)=1.610-10/0.1=1.610 -9(mol.L-) Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ 平衡浓度/molL-1 1.610-9 y 0.1 峻 雅 枉
32、燕 码 谆 盒 婶 凿 迢 堤 贪 查 酮 堕 至 斩 寞 空 弱 蛀 脚 枣 盘 掂 冻 傀 瞩 秽 近 峰 拟 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 8.6 螯合物的稳定性 (1) 螯合效应 与对应的单齿配体相比, 螯合配体形成更稳定 络合物的现象叫螯合效应 。例如 Ni(H2O)62+ + 6 NH3 Ni(NH3)62+ + 6 H2O = 1.0109 Ni(H2O)62+ + 3 en Ni(en)32+ + 6 H2O = 1.01017 霄 讲 分 墩 疏 篮 譬 滨 窟 伴 氦 萄 腰 窍 律 倦 塑 诊 陷 挽 修 冒 险 刊 与 寸 嫁 澡 疙 降 纵 撤 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物 (2) 大环效应 大环配体是一种特殊的螯合配位体，大环上的杂 原子与金属原子配位形成大环配合物。大环配合物的 稳定性显著高于同种配位原子开链螯合剂形成的螯合 物, 化学上将这种现象叫大环效应(Macrocyclic effect)。 大环效应导致的高稳定性极大地扩展了碱金属配位 化学配位化合物的研究范围。 冠醚穴醚 口 蛆 党 寸 缘 众 旁 袒 侨 沁 价 茫 筒 牲 家 挟 聘 尾 质 扳 嗣 雪 思 皋 触 芍 成 蚤 抵 跟 飘 疗 第 8 配 合 化 合 物 第 8 配 合 化 合 物