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1、第6章沉淀滴定法思考题参考答案1 .银量法根据确定终点所用指示剂的不同可分为哪几种方法？它们分别用的指示剂是 什么？又是如何指示滴定终点的？答：银量法根据所用指示剂的不同分为莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法。摩尔法以铭酸钾作指示剂，使用AgNO 3标准溶液滴定，终点时过量一滴的 AgNO 3与CrO 2生成醇红色的 Ag2CrO4沉淀，即为滴定终点；佛尔哈德法以铁俊钮作指示剂，用 NH4SCN (或KSCN )标 准溶液滴定，终点时过量一滴NH4SCN与Fe3+生成红色配合物，即为终点；法扬司法使用吸附指示剂，被吸附在沉淀胶体微粒表面之后，由于形成某种化合物而导致吸附指示剂分子结构发生变化，引起溶
2、液颜色发生变化，此时即为滴定终点。2 .试讨论摩尔法的局限性。答：摩尔法要求白酸度范围为pH=6.510.5。当试液中有钱盐存在时，要求溶液的酸度范围更窄，pH为6.57.2。在此条件下凡是能够与 Ag+生成微溶性化合物或配合物的阴 离子，都干扰测定。一些高价金属离子在中性或弱碱性溶液中发生水解，故也不应存在。当 一些有色金属离子浓度稍大时也影响终点的观察。本法常用来测定C和Br-,不能用NaCl标准溶液直接测定 Ag+。3 .用银量法测定下列试样中Cl 含量时，选用哪种指示剂指示终点较为合适？(1) BaCl2(2) NaCl + Na 3Po(3) FeCl 2(4) NaCl + Na
3、2SO答：(1)、( 2)、(3)选用铁钱矶(佛尔哈德法)作指示剂较为合适。(4)可选用K2CrO4作指示剂。4.下列各情况，分析结果是否准确、偏低还是偏高，为什么？(1) pH=4时用摩尔法滴定；(2)法扬斯法滴定C时，用曙红作指示剂；(3)佛尔哈德法测定 Cl-时，溶液中未加硝基苯。答：(1)偏高，酸性介质中，CrO42-转化为Cr2O72-,溶液中CrO42-的浓度减小，指示终点的Ag2CrO4沉淀推迟出现，终点推后。(2)偏低，Cl-在指示剂表面的吸附性能差，终点提前。(3)偏低，未加硝基苯，消耗NH4SCN标准溶液的体积增大，所以返滴定的结果偏低。5 .说明用下列方法进行测定是否会引
4、入误差，如有误差，指出偏低还是偏高？(1)吸取NaCl + H 2SO试液后，立刻用摩尔法测Cl-;(2)中性溶液中用摩尔法测Br-;(3)用摩尔法测定pH = 8的KI溶液中的I-;(4)用摩尔法测定 Cl-,但配制的ECrO4指示剂浓度过稀。答：（1）结果偏高；（2）结果稍偏高；（3）结果偏低；（4）结果偏高。6 .为什么用佛尔哈德法测定 C时，引入误差的几率 比测定Br一或1一时大？答：用佛尔哈德法测定 BL或I ,因为AgBr和AgI的溶度积（Ksp）都小于AgSCN的 溶度积，不发生类似的（AgCl + SCN = AgSCN + Cl ）沉淀转化反应。7 .在含有相等浓度的 C和厂
5、的溶液中，加入 AgNO3溶液，哪一种先沉淀？第二种离 子开始沉淀时，C和的浓度比是多少？答：I一先沉淀；C和I-的浓度比是1.9 X106。8 .为了使终点颜色变化明显，使用吸附指示剂应注意哪些问题？答：（1）控制适当的pH:常用的吸附指示剂多数是有机弱酸，为使指示剂充分解离， 必须控制适当的pHL （2）增大沉淀的表面积，吸附指示剂的变色反应发生在沉淀表面，表 面积越大，终点时颜色变化越明显， 为此可加入糊精、淀粉等胶体保护剂，使沉淀保持胶体状态，以增大沉淀的表面积。（3）应避免阳光直接照射，因卤化银沉淀对光敏感，很快转化为灰黑色，影响终点的观察。（4）沉淀时指示剂的吸附能力应稍低于被测离
6、子，否则化学计量点之前，指示剂离子就进入吸附层使终点提前。习题参考答案1.称取1.9221 g分析纯KCl加水溶解后，在 250 mL容量瓶中定容，取出20.00 mL用AgNO3溶液滴定，用去18.30 mL ,求AgNO3溶液的浓度。解：根据反应原理可得：n（Ag+）=n（Cl ） mol - L-1的NH4SCN标准溶液，计算溶液中银的质量分数?c(Ag+) »8.30俅-3=口 x20074.55c(Ag +)= 0.007044 (mol L-1)2.称取一含银溶液2.075 g,加入适1250量HNO,以铁俊矶为指示剂，消耗了 25.50 mL0.04634解：根据反应原
7、理可得：n（Ag +）=n（SCN ）m(Ag)= 0.04634 X25.50 X 10 -3 M(Ag)m(Ag)= 0.127(克)w (Ag) = 6.12%3.有生理盐水10.00 mL,加入 RCrQ指示剂，以0.1043 mol - L-1 AgNO3标准溶液滴定至出 现砖红色，用去 AgNO3标准溶液14.58 mL ,计算生理盐水中NaCl的质量浓度。解：根据反应原理可得：n(AgNQ)= n(NaCl)-3 m( NaCl)0.1043 X 14.58 X 10 =-M (NaCl )m(NaCl)=0.0889(克)NaCl的质量浓度为 0.00889(g/mL)4.将3
8、0.00 mL AgNO 3溶液作用于0.1357 g NaCl,过量的银离子需用 2.50 ml NH 4SCN 滴定至终点。预先知道滴定 20.00 mL AgNO 3溶液需要19.85 ml NH 4SCN溶液。试计算(1) AgNO 3溶液的浓度；(2) NH4SCN溶液的浓度。解：根据反应原理可得：n(Cl )= n(Ag +)(0.1357/58.44) X 1000 = c(Ag+) X (30.00 2.50 X 20.00 /19.85) (M (NaCl)=58.44 ) c(AgNO3) =0.08450 (mol- L 1 )c(NH4SCN)= 0.08450 X (
9、20.00/19.85)=0.08514 (mol - L-1)5.将0.1159 mol L_1 AgNO 3溶液30.00 mL加入含有氯化物试样0.2255 g的溶液中，然后用3.16 mL 0.1033 mol L-1 NH4SCN溶液滴定过量的 AgNO 3。计算试样中氯的质量分数。解：根据反应原理可得：n(Cl )= n(Ag +)，一、1Cw (Cl) X 0.2255 X = (0.1159 X 30.00-0.1033 X 3.16 ) X 10-3M (Cl)w (Cl) = 49.52%6 .仅含有纯NaCl及纯KCl的试样0.1325 g,用0.1032 mol L-1
10、 AgNO 3标准溶?滴定， 用去AgNO 3溶液21.84 mL。试求试样中NaCl及KCl的质量分数。解：设NaCl的质量为m(g),则KCl的质量为(0.1325 -x)g ,从反应原理可得：x + (0.1325 x) = 0.1032 21.8458.4474.551000求解得： x = 0.1290 (g)故 w (NaCl) = 97.36%KCl) = 2.64%7 .称取一定量的约含 52% NaCl和44% KCl的试样。将试样溶于水后 ，加入0.1128 mol L-1 AgNO 3溶?夜30.00 mL。过量的 AgNO3需用10.00 mL标准NH4SCN溶液滴定。
11、已 知1.00 mL NH 4SCN标准溶液相当于1.15 mL AgNO 3。应称取试样多少克 ？解：设称取试样x(g),根据反应原理可得：52% x 44% x C CCCC LC、3+ = 0.1128 >(30.00 11.50) M0 358.4474.55x = 0.14(g)8 . 0.2018 g MCl2试样溶于水，以28.78 mL 0.1473 mol L 1 AgNO 3溶液滴定，试推断 M 为何种元素？解：根据反应式n (MCl 2) = (1/2 ) n(AgNO 3)0.2018/M(MCl 2) =(1/2) 0.1473 28.78M (MCl 2)= 95.5故M应为Mg。以 0.1085 mol L-1 AgNO3 液9.某混合物仅含 NaCl和NaBr.称取该混合物0.3177 g, 滴定，用去38.76 mLo求混合物的组成。解：设NaCl的质量为m(g),则NaBr的质量为(0.3177 x)g ,从反应原理可得:x + (0.3177 x) = 0.1085 38.7658.44102.891000求解得：x = 0.1518 (g)故 w (NaCl) = 47.79% w (NaBr) = 52.21%