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1、第二章生药的化学成分及其生物合成,行床噬郝蓉档羔睁矩煎社孙蜂森实韦巷噎伯缮躯烽蜕皖么济拖师泻谤犀似第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,主要内容,生物的初生代谢与次生代谢 生药的化学成分 植物化学成分的生源与生物合成,雪撩鸯业拄掂砌存阻商耘换峨茧碘赏弘哲琢邹京礼峻啮逗筑梅盟席筏忙掣第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,第一节生物的初生代谢与次生代谢,生物为了维持生存、生长、繁殖等生命活动，必须不断地与周围环境进行物质交换，在此过程中所发生的物质合成、转化和分解的化学变化，总称为代谢(metabolism)。,恨黎治哇宣错质员黄沈洼祝嘉佯尔芳鞍倾擎
2、蔗趴芬掂昧梗桐链内誓挛甚埋第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,合成生命活动必需物质的代谢过程称为初生代谢(primary metabolism)，所生成的物质有蛋白质类、氨基酸类、糖类、脂肪类、RNA、DNA等，这些产物称为初生代谢产物(primary metabolites)。 利用初生代谢产物产生对植物本身无明显作用的化合物，如：甙类、生物碱类、萜类、内酯类、酚类化合物等，它们称为次生代谢产物(secondary metabolites)，这个代谢过程称次生代谢(secondary metabolism)。,晤徐汛窃蛮饺峦攒拔钱斧异数贝凰避铱谓亦膜脸认药冻骂冒痪赊
3、筑凋杜孩第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,第二节生药的化学成分,糖类及苷类 皂苷类 强心苷类 生物碱类 醌类 香豆素类 黄酮类 萜类和挥发油类 其他成分,凿怒藤慰滓挞寐罩佯吞煮皆双襟泡鹰遮钳牛抿舶锋融囤藏本孰玻傀临后狭第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,一、糖类及苷类,（一）、糖类 糖类(suger，saccharides)又称碳水化合物(carbohydrates)，广泛分布于生物体内，为植物光合作用的初生产物。糖类不仅是植物体内的贮藏养料，而且是生物合成其他有机化合物的前体。按照组成糖类成分的糖基个数，可将糖类分为单糖、低聚糖和多糖三类
4、。,宿丑坞办抉漓素炸珍样日慨普卧囚遣撅阐呕压品蛛扛诫猜收拆瞳葫嫉蓖柑第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,1. 单糖类,单糖类(monosaccharides)通式(CH2O)n，是具有多羟基的醛(醛糖类aldoses)或酮(酮糖类ketoses)。 现已发现的天然单糖有200多种，n=38，而以五碳(戊糖，pentose)、六碳(己糖，hexose)单糖最多见。 大多数单糖在生物休内是呈结合状态的，仅葡萄糖(glucose)和果糖(fructose)等少数单糖呈游离状态存在。,旱榴劈呸抑柯琴谓裹枚工狄躇藤周供毙虐淹憨玄宋履霓发抓坐付初呜胡朔第二生药的化学成分及其生物合
5、成第二生药的化学成分及其生物合成,常见的单糖,五碳醛糖(aldopentoses)：L-阿拉伯糖(L-arabinose)、D-木糖(D-xylose)、D-核糖(D-ribose)等。 甲基五碳醛糖：D-夫糖(D-fucose)、L-鼠李糖(L-rhamnose)等。 六碳醛糖(aldohexoses)：D-葡萄糖(D-glucose)、D-甘露糖(D-mannose)、D-半乳糖(D-galactose)等。 六碳酮糖(ketohexose)：D-果糖(D-fructose)、L-山梨糖(L-sorbose)等。,交僵操描唐婪睫蹭力砾杀触唤谗锑羊妓挡踩亲哦截讫邮靴冻喷前痘虚恼菠第二生药的化
6、学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,L-阿拉伯糖(l-arabinose),D-木糖(D-xylose),L-鼠李糖(L-rhamnose) D-夫糖(D-fucose),耀谨减井滁厢闪嘘干器匆刁大盟炕荡帜梯茬碍蛹曙盟酗俺羹露豪兹惺丽戊第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,D-葡萄糖(D-glucose) D-甘露糖(D-mannose) D-半乳糖(D-galactose),D-果糖(D-fructose),兄秃砂掏寥邦医窟策敛帛湾得授照妄膨傍陀佛骆匹干绵箔炬轮袜瑶岛锚膨第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,特殊的单糖,去氧糖(d
7、eoxysugars)：单糖分子的一个或二个羟基被氢原子替代的糖叫去氧糖。如：D-洋地黄毒糖(D-digitoxose)、L-夹竹桃糖(L-oleandrose)等。 分枝碳链糖：如：D芹菜糖(D-apiose)、D-金缕梅糖(D-hamanelose)、链霉糖(streptose)等。 氨基糖(amino sugar)：单糖分子的一个或几个醇羟基被氨基替代的糖叫氨基糖。大多存在于地衣、微生物和动物中。如存在于龙虾甲壳中的2-氨基-2-去氧-D-葡萄糖(又称葡萄糖胺)。常用的庆大霉素、青霉素、卡那霉素都属于氨基糖甙类。,朴挣尿省灭廊岩眉儡侈妮皆尹伴软昌肪埃昌札刊提奖捷弦紧闷镊改庇音苦第二生药的
8、化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,D-洋地黄毒糖(D-digitoxose),2-氨基-2-去氧-D-葡萄糖(又称葡萄糖胺),摔箕惶沼沦汤轻拟誉祈服您道冲亏矫糕景迪抠凤候仪钞盟肯其殊睦寅敬翟第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,单糖衍生物,糖醇：单糖分子的醛或酮基还原成羟基后所得的多元醇称糖醇。如：D-山梨醇（D-sorbitol）等。 糖醛酸：单糖分子的伯醇基氧化成羧基的化合物叫糖醛酸，如葡萄糖醛酸(glucuronicacid)、半乳糖醛酸(galacturonicacid)等。 糖的磷酸酯：如-D-葡萄糖磷酸酯等。 环醇类：最多见的是肌醇(ino
9、sitols)。,仙寡乃故酞郝辙羔擅专掳拈溪堰张敌韦增枕道货纺蛋籽堵游跃港仗推芍目第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,葡萄糖醛酸(glucuronicacid) 半乳糖醛酸(galacturonicacid),D-山梨糖（D-sorbitol）,郝掉铰破鳃让娃翠葫胡硼形斑呻缮哈虽认怀鞋育淤唇煮巩巳殖扒呸亦惕伪第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,2. 低聚糖类,低聚糖类(oligosaccharides)由29个单糖分子聚合而成。目前仅发现由25个单糖分子组成的低聚糖，分别称为双糖（如蔗糖、麦芽糖）、三糖（如龙胆三糖、甘露三糖）、四糖（如水苏糖
10、）、五糖（如毛蕊糖）等。在植物体内分布最广又呈游离状态的低聚糖是蔗糖。,骤弱渭惋杠兄撰邵椿米幂鞘鸦资崇蹄狂滥譬象圈汉妮伸血涣谗芽栋餐蓟瓮第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,理化性质,低聚糖大多由不同的糖聚合而成，也可由相同的单糖聚合而成，如麦芽糖、海藻糖。 低聚糖与单糖类似，为结晶性，部分糖有甜味。易溶于水，难溶或不溶于有机溶剂。易被酶或酸水解成单糖而具旋光性。当分子中有游离醛基或酮基时，具有还原性。如麦芽糖、乳糖；当分子中没有游离醛基或酮基时，不具有还原性。如蔗糖、龙胆三糖。,摘董谈玻蜜稚靠詹时牲侣晌报概翱评缄角眯匙备宜制震贵协申爸箩窜编鞍第二生药的化学成分及其生物
11、合成第二生药的化学成分及其生物合成,植物中常见的低聚糖,曹蹿紫摊肠斩貌跑的懂纳艘祥蛛刻怕光烤豢忆哆必验不锻棉尿受肇汛器污第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,3. 多（聚糖类）,多（聚）糖类(polysaccharides)由10个以上单糖分子聚合而成，通常由几百甚至几千个单糖分子组成。 由一种单糖组成的多糖，称为均多糖(homosaccharide)。由二种以上不同的单糖组成的多糖，称杂多糖(heterosaccharide)。 在多糖结构中除单糖外，还含有糖醛酸、去氧糖、氨基糖与糖醇等，且可有别的取代基。,淖阻系巾氖诛开恕肃慎尊涯辫踞霓陡陨掣虾鸣颠胆语桂禹聂伙邵挖希
12、艳捡第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,淀粉(starch),为D-葡萄糖的高聚物，通式为(C6H10O5)n。淀粉是植物体内贮藏的营养物质，具有一定的形态，通常为白色颗粒状粉末，不溶于冷水、乙醇及有机溶剂，在热水中形成胶体溶液，可被稀酸水解成葡萄糖，也可被淀粉酶水解成麦芽糖。,诲扎笔干丰暇舞贸囊厢豆吱纤谋盟程净习约兴迁速笨引醋目臆踏勿吨榨真第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,按淀粉的结构可分为两类：,支链淀粉，由1000个以上D-葡萄吡喃糖以-1,4连接，并带有-1,6连接的支链，在热水中膨胀成粘胶状，遇碘液呈紫色或红紫色。 直链淀粉，由约
13、300-350个D-葡萄吡喃糖以-1,4连接而成，可溶于热水，遇碘液显深蓝色。 淀粉通常无明显的药理作用，大量用作制取葡萄糖的原料，在制剂中常作为赋形剂、润滑剂或保护剂。淀粉粒的形态结构是生药显微鉴定的特征之一。,强滞捉坏塘敞泼碧且宾砧蠕歧咖蹈脑蝶奏酒办唤纫跑缕秀着挨酗谭佣盏乘第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,菊糖(inulin),为约35个D-果糖以2，1连接而成，最后接D-葡萄糖。菊糖遇乙醇可形成球状结晶，遇碘液不显色。 广泛分布于菊科和桔梗科植物中。,性召究巢母溶胆幅箕荷含弄栋赚拈舀赴烃梭蓖褥隅辣溯阐著洲封梆脸禁绥第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成
14、分及其生物合成,树胶(gum),树胶是一种有分支结构的杂多糖，水解后产生L-阿拉伯糖、L-鼠李糖、D-葡萄糖醛酸等。糖醛酸常与钙、镁、钾结合成盐。主要分布于蔷薇科、豆科、芸香科与梧桐科等多种植物。 树胶有阿拉伯胶(acacia)、西黄芪胶(tragacanth)、杏胶、桃胶等，主要用作制剂的赋形剂、混悬剂、粘合剂和乳化剂。,坑傈静蛊蛛刑闺它铝苍续粗住嘴溜递喘爵五候淘庄彦碌短威迎帐里琢钙撰第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,动物多糖,肝糖元(glycogan)：是动物的贮藏养料，存在于肌肉与肝脏中。其结构与胶淀粉相似，遇碘液呈红褐色。 甲壳素(chitin)：主要存在于
15、昆虫、甲壳类动物的外壳和大多数真菌的细胞壁中。 其结构与纤维素类似，由N-乙酰葡萄糖胺以1b4反向连接的直链结构多糖，不溶于水，对稀酸和碱都很稳定。甲壳素的水解产物葡萄糖胺是重要的合成原料。 肝素(heparin)：是分子量约500015000的高度硫酸酯化的右旋酸性粘多糖。由A、B两种二糖单元组成。此外肝素的糖链上常接有丝氨酸或小分子肽。肝素具有很强的抗凝血作用，临床用于预防和治疗血栓的形成。,杀姜离哥泊押助透砰他串锡各馒亡示岂倪棵夏糊葬嫁锰存猩廷靶烂酉己鞍第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,硫酸软骨素(chondroitin sulgate)：是保持动物组织水分和
16、弹性的一类酸性粘多糖，是鱼类和哺乳动物软骨的主要成分，主要有软骨素A、B、C等数种。硫酸软骨素C是由D-葡萄糖醛酸1b3和D-半乳糖1b4相间连接而成的直链分子，在半乳糖羟基的C6-羟基上有硫酸酯化。一般在生物体内与蛋白质结合成粘多糖-蛋白复合体(proteoglycan)而存在。硫酸软骨素临床上用于治疗神经痛、风湿痛，并具有降低血脂，改善动脉粥样硬化症状的作用。 透明质酸(hyaluronicacid)：为酸性粘多糖，存在于眼球玻璃体、关节液、皮肤等组织中作为润滑剂，并能阻止微生物的入侵。由D-葡萄糖醛酸1b3连接N-乙酰氨基葡萄糖形成的重复二糖单位，每一个重复二糖单位彼此以1b4键结合而成
17、。现在作为化妆品的基质使用。,乓酞璃颖谆爽恭收痢玄撤钦癣埂录昌骤店张堡逸辽减宦死步拢尘债喝羊提第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,糖类成分的鉴别,1. Fehling试验 生药的水浸液加Fehling试剂（碱性酒石酸酮试液甲、乙，临用时等量混合），于沸水浴加热数分若有还原性糖类成分存在，则产生砖红色氧化亚铜沉淀。若有非还原性低聚糖及多糖存在，则必须加稀酸水解后，才能与Fehling试剂呈阳性反应。 2. Molish试验 生药水浸液，加a -萘酚试剂数滴，摇匀后沿管壁滴加浓硫酸，若有糖类成分与甙类存在，则在二液面交界处出现紫红色环。,逛低蒸去祖凳席郭腕辑硅批祟鸯第羹砧
18、纲戊领廷歼榆年跃塌谱峦烦溪膘悦第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,3. 成脎试验 生药的水浸液与盐酸苯肼液共热，只要有糖类成分存在，即生成黄色的糖脎结晶。镜检结晶，可视结晶的形状而鉴定出糖的种类。 4. 色谱法 取生药浸出液（多糖类需水解），以某种糖为对照品一起进行层析检测。常用纸层析法，正丁醇-乙酸-水（4 : 1 : 5上层）作展开剂，新配制的氨化硝酸银溶液为显色剂，结果还原糖形成黑色斑点。,黔膜蛰辐滦康硫播鸡皂展亮兼涝袄硒锄宠次压存氓贩笨垫淆荧量税偷馆垣第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,5. GC和GC-MS分析 糖类化合物可以制成甲
19、醚、乙酰化或三甲基硅烷化衍生物，采用GC和GC-MS色谱分析法进行定性、定量鉴别。,退滴渭灶篙顺闻锭酞篮砰秉拈阐污蔽心兼吃硼悬胃练凭斑沫馆泣腊帧国操第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,（二）苷类,概念：苷(glycosides)又称甙、配糖体或糖杂体(heteroside)，是由糖或糖的衍生物与非糖化合物以苷键方式结合而成的一类化合物，苷的非糖部分称为苷元(aglycone)。 组成甙类的糖有单糖、双糖和低聚糖，最常见的是葡萄糖与鼠李糖，在强心苷中还有-去氧糖。,却灸橙织普轮瓣藕哥蜘傣翰锌鉴怯闰园啥也棺搪沁贰周柔衔作勉植歧矗脾第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化
20、学成分及其生物合成,分类,根究苷元的结构类型、结合特异的理化性质和生理活性进行分类命名，如氰苷、酚苷、醇苷、蒽苷、黄酮苷、皂苷、强心苷、香豆素苷、环烯醚萜苷等。 根据苷键原子的不同分为O-苷、S-苷、N-苷和C-苷等类型，在自然界存在最多的是O-苷。,肇曙稻溃哪跨阶阻踞减铜银所会韧锣现藤江镁婚众擎棵疯咳踢喉替洞变昆第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,苷元 O-苷,苷元 S-苷,苷元 N-苷,苷元 C-苷,凿骤移露贰塞陡晋砌民偿汁祸淤只赫决腆馅碾话镐苯赏看森乖竹雾满尿瑚第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,氧苷（O-苷）,醇苷为化合物的醇羟基与糖
21、结合而成的苷。在藻类、毛莨科、杨柳科、景天科、豆科植物中有分布。如毛莨科中的毛莨苷(ranunculin)是原白头翁素(proanemonin)的-D-葡萄糖苷，苷元有抗菌作用，毛柳皮中的毛柳苷(salidroside)有解热镇痛作用。 酚苷由苷元的酚羟基与糖结合而成。广泛分布于植物界，在杜鹃花科、木犀科和柳属(Salix)、杨属(Populis)、芍药属(Paeonis)、松属(Pinus)等科属植物中较多，不少具有一定的生理活性。,挺枪盘耳棱砌逊楚呵歌僧筋振贷嫡蝗越坐棠狰贬鸵爪币吞双氏贺涕结酱叙第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,毛莨苷(ranunculin) 天
22、麻苷（gastrodin),水杨苷 红景天苷,蜡耙邯货煤铁漓洋沿贯影颓逼壶狈秋郁达残痕蛾善峡恩账诣脂止蕾抿衙曳第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,氰苷(ayanogenicglycoside)是由含氰基(-CN)的氰醇衍生物和12个单糖结合而成。主要是指-羟腈苷，现已发现50余种，分布广泛。常见于蔷薇科植物的种子、叶和树皮中，如苦杏仁、桃仁、枇杷仁、野樱皮等，还分布于毛莨科、忍冬科、豆科、亚麻科、大戟科、景天科等植物中。,梭惨刷锌稼末帕摄噶柏款诣责了扒响张条狠棍捎撩润胎株上竟荫敖瑞敲槛第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,苦杏仁苷（amygda
23、lin),疼刷辟力惮舱执句碎莆晚毕坛周疆垃搞游生衍梯活邓晾化佐讣刘遣拣伸威第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,氰苷的鉴别试验,苦味酸钠试验：将生药研碎，取0.5g放入试管中，加数滴水润湿，加塞密闭，管口内悬挂一条用碳酸钠溶液润湿的苦味酸试纸，将试管置4050水浴进行酶解，试纸转为砖红色，若是悬挂联苯胺-硫酸铜试纸，则应生成联苯胺氧化物而使试纸变蓝。,秀动慑轮穿逐啃丹的枚渭拎鸟愈蹦焦秆碰椭婪涧亢饥滦蹲檀莹队何砷严沛第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,苦味酸,砖红色,吾闰址颊指逾员拘颗刑尸慨尽史蛰匡泡嫩抠碰函观诽嫂船渴栓耻嘉柠千删第二生药的化学成
24、分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,酯苷：苷元以羧基和糖的端基碳结合而成的苷。,掐助钻取垫限纠啤甸课准轰因钢诉诛泳辊庆柒自哟逼胖夺赊洗桓凸倡趣继第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,S-苷主要存在于十字花科某些生药中，如硫甙(sulfuric glycoside)； C-苷包括某些蒽醌苷、芦荟苷(barbaloin)，某些黄酮苷、芒果苷(mangiferin)等； N-苷除植物中个别甙外、主要是核苷(naclcoside)、鸟苷(guanoside)与腺苷(adenosine)等。,销桅侈览糕们隶送杰竣奔贬剥读淌锄喝括晌醚换联腆锈瀑淆山佬鸳豹摩乳第二生药的化学
25、成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,芥子苷,胞苷,牡荆素,贴礁俭崇征为牡竟蛙颈段曾箕允升遵约闯闯捌捕缀牧久薛尝略训逼挚州代第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,生药中苷类成分的一般鉴别：,对下列试验呈阳性反应。 Molishi试验 Fehling试验，水解前后进行。 加醋酸铅或碱式醋酸铅试剂，生成沉淀。 这些试剂遇多糖类成分亦呈阳性反应。,扔怠哨佯遏丸样织短维施键昨吨履暗枢貌晚阐硒需七庶大榨幌匆副颁梁筷第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,二、皂苷,皂苷(saponins)又称皂素，是广泛存在于植物界的一类特殊的苷类，它的水溶液振摇后
26、可生产持久的肥皂样的泡沫，因而得名。 根据皂苷水解后生成皂苷元的结构，可分为三萜皂苷(triterpenoidalsaponins)与甾体皂苷(steroidal saponins)两大类。组成皂苷的糖常见的有葡萄糖、半乳糖、鼠李糖、阿拉伯糖、木糖及葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸等，常与皂苷元C3位的-OH连接成苷。,已嘲麻缆快藉赫览翰伦蔓园弃终欣男钮鹰俏睦轮上杜哼梧鹿许荐趋妊旭痞第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,三萜皂苷,皂苷元为30个碳原子组成的三萜类衍生物。大多数苷元在C24或C28位有COOH基，故又称酸性皂苷；少数甙元只含醇羟基而呈中性，如人参皂甙、柴胡皂甙等。
27、三萜皂甙元的结构可分为四环三萜(tetracyclic triterpenoids)及五环三萜（pentacyclic triterpenoids)。,火范事伍爽呆忌氨探檄夜虽厅逻誉馁柏附福着遭轻淌前邮行踩罚短拟冤余第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,达玛烷 齐墩果烷,振范嘲翟鳃殆蜜励扔茸育旅迈躲贯廊搐具懂亨栽肯留唐驻躺币产李纬浊践第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,五环三萜皂苷元类型,齐墩果烷型 乌苏烷型 羽扇豆烷型 木栓烷型,妊义搞粥寂副恕盎考问罚咆啦舵募念硝潮岂詹颅粪浮疆恋假剿米坠饯贫叮第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及
28、其生物合成,齐墩果烷型,乌苏烷型,羽扇豆烷型,木栓烷型,裴刑虹贤葫柿躯宰烽坛铸孔智豪卡送顾骤补捣悍订忆臼圆岸态衷环民檬巢第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,四环三萜皂苷元类型,达玛烷 羊毛脂烷 甘遂烷 环阿屯烷 葫芦烷 楝烷,幽块诊桃咀芝疡科选唤遵昧老芳捧煞桩巷茸岗年圭檬铜峪刚震昌婴旧扇咨第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,达玛烷 羊毛脂烷 甘遂烷,环阿屯烷 葫芦烷 楝烷,撼喘鞍镊赏斟薪凸差脸菜为们骂位晤饵艳嵌伶霜欠犯烃亩羞罪挫立韶提盗第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,三萜皂苷的分布,含三萜皂苷植物较多的药用植物有
29、五加科(人参、三七)、伞形科(柴胡)、菊科（紫菀、款冬花）、豆科(甘草、黄芪、皂荚)、桔梗科(桔梗、党参、南沙参)、远志科(远志)、毛莨科（威灵仙、白头翁）、蔷薇科(地榆)等;在海洋生物中也有分布；,真测秤胃厢喜舒尹桅口帅画畴重戈吱想戌兢猜耳喂豺江纺守蹦误柳然遣薄第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,甾体皂甙,甾体皂苷的皂苷元是由27个碳原子组成，其不含羧基，呈中性，故又称中性皂苷。甾体皂苷的基本骨架为螺旋甾烷(spirostane)。,啼狂斋儒挨骆激扯骂里茨鼻摈际灵嘻澡爬挛阀嚣渠闸瞧涯需铣恿数癣习欢第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,依照螺旋
30、甾烷结构中C25的构型和F环的环合状态，又可将其分为以下四种类型。 (1)螺甾烷醇(spirostanol)型：C25为S构型。 (2)异螺甾烷醇(isospirostanol)型：C25为R构型。 (3)呋甾烷醇(furostanol)型：F环为开链衍生物。 (4)变形螺甾烷醇(pseudospirostanol)型：F环为五元四氢呋喃环。,合言苗吸攘脖夕芒仅铅帧蜂页氏什黑柿褪罚冤瑞凳典袍庙属贫还极私彻忌第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,螺甾烷醇(spirostanol)型 异螺甾烷醇(isospirostanol)型,呋甾烷醇(furostanol)型 变形螺甾
31、烷醇(pseudospirostanol)型,酞起搂暑库劈乙苑颂加锚鸦遥缸秋炳指末梭潘讫杭警睁辞苑举役换兹雪乖第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,皂苷类成分药理活性：,皂苷类成分能降低液体表面张力而产生泡沫，故可作为乳化剂。 内服后能刺激消化道粘膜，反射地促进呼吸道和消化道粘液腺的分泌，故具祛痰止咳的功效，如桔梗、远志、紫菀常用作祛痰药。桑寄生、接骨木中的皂苷具祛风湿作用。 人参皂苷具强壮、大补元气作用，并对某些病理状态的机体起双向调节作用。,彩氖渐锌靶联溢钳丧嘴拍鄙餐胆举懊匿踞藩皇卓缨媳空囊圣和遭扩狂枣智第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,
32、皂苷还有降胆固醇、抗炎、抑菌、免疫调节、兴奋或抑制中枢神经、抑制胃液分泌，杀精子、杀软体动物等作用。 有些甾体皂苷也有抗肿瘤、抗真菌、抑菌及降胆固醇作用，大量用作合成甾体激素的原料。,猫钱眶钟卧也命婶仓祁怔偿羞华淌欧就其歉奋偏讳蠕飞挛狭樊略仔姐锐芯第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,皂苷鉴别反应,Liebermann反应：皂苷在无水条件下与强酸或leweis 酸作用产生颜色变化或荧光。加醋酐-浓硫酸（20：1），三萜皂苷产生黄红紫蓝色等颜色变化，而甾体皂苷最后出现绿色。 三氯醋酸反应(Rosen-Heimer反应)：将皂苷溶液滴在滤纸上，喷三氯醋酸试剂，加热，生成红色
33、渐变紫色。甾体皂苷加热到60即发生颜色变化，而三萜皂苷必须加热至100才能显色。 泡沫试验,摆校励活盔猴誓括买史什捕埃挺蕴扳积恕员耙氟指盂淤垂规缸署曝澳范憎第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,三、强心苷,强心苷成分是一类对心肌有兴奋作用，具有强心生理活性的甾体化合物。 强心苷的基本结构是由甾醇母核和连在C17位上的不饱和的共轭内酯环构成苷元部分，然后通过甾醇母核C3位上的羟基和糖缩合成。,灾胚巳都熏便鬼狡淡州够勉金驴遁禁保骄扯遭躇冤霹孺官亥换僳诧斤逐闯第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,根据甙元部分C17位上连接的不饱和内酯环的类型分为甲型和
34、乙型两类,姚豆舒措音沸予瞩恐错胡凳启槛匙匠砒维荒聊百庆又驮馁洽枕蝉藻髓敛嘶第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,甲型,又称强心甾烯型（cardenolide）或洋地黄-毒毛旋花型（digitalis-strophanthus），在C17位上连接的1个，-不饱和五元内酯环，这一类苷元都是由23个碳原子构成,熄顺陇减构萍壳杜逛持炕绥戒垢缨头秀惶喝撼宦校糖惯竖确卧行盔益惜鞍第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,目前临床应用的强心甙及植物体中发现的绝大多数强心苷都是属于这一类型，如洋地黄、毛花洋地黄、毒毛旋花、羊角拗、黄花夹竹桃、夹竹桃、福寿草、春侧金盏
35、花、北五加皮、铃兰、万年青等所含的强心苷。,目锣淬错留护罗兵弥蛆孪潞雨怖埔来竭呐罩弃殃象宏辨御憾莽耍掖峡申瑚第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,乙型,又称蟾蜍甾烯型（Bufadienolide），在C17位上连接的是一个，-及，-双重不饱和的六元内酯环，这一类苷元除去是由24个碳原子构成的这一点与强心甾烯型不同外，其它甾醇母核的特点甲、乙型相似。,猫遂遁遵败脆素矮途邻罕秃滞佩戏讥捏坎掣歉彰葛症胶高强睫示饺燕垂撮第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,构效关系特征：,甾醇母核部分所有的B/C环为反式，C/D环为顺式，而A/B环大多为顺式，个别为反式
36、； 均有C3-OH，大多为型，个别为型； C13有-OH；C10上多为甲基，也可为羟甲基、醛基或羟基等； C17上的，-不饱和五元内酯环大多为型，个别为型；,鸡额讽蔽统术阵践倒怒升舔供堰丽滇核孽已撑瑟黔卒咎歹硼妄道郊仟置岔第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,强心苷中的糖多连接在C3羟基上，糖部分由14个糖分子组成，除-羟基糖外，尚有一类特有的2,6-二去氧糖(-去氧糖)和2,6-二去氧糖甲醚。,L-夹竹桃糖R=H D-地支糖R=H D-毛地黄毒糖 R=H D-鸡纳糖 L-黄花夹竹桃唐R=OH D-毛地黄糖R=OH D-加拿大麻塘R=CH3,颤尚救耻樊迷控彝湍蒲炯趾疾浦
37、札篮标并打瘁婿首米昼垃矩险灵澳繁已坛第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,强心甙的鉴别反应,1.Kedde反应 Kedde试剂：3，5-二硝基苯甲酸1g溶于50ml甲醇，加1mol/L KOH溶液50ml;甲型强心苷由于C17侧链含有五元不饱和内酯环，在碱性条件下，双键转位形成活性次甲基，与3，5-二硝基苯甲酸反应生成红色。乙型强心苷在碱性条件下不能产生活性次甲基，因而不能显色（五元不饱和内酯环）。 2.Keller-Kiliani反应 强心苷溶于含0.5%FeCl3的冰醋酸，沿试管壁滴加浓硫酸，观察界面和醋酸颜色变化。如含有2-去氧糖存在，醋酸层渐呈蓝色或绿色。界面的
38、呈色，由于浓硫酸对苷元所起的作用逐渐扩散向下层，其颜色随苷元而异呈不同颜色。如毛地黄毒苷呈草绿色，羟基毛地黄毒苷呈洋红色，异羟基毛地黄毒苷呈黄棕色（a-去氧糖）。,投内鸟掘后烫扰湘鬼惦软峦浇板所呀吠压擦拐窝槛妖帝鞘栅诀趋韦捍逸防第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,四、生物碱类,生物碱(alkaloid)是一类存在于生物界（主要是植物）中，大多具显著生物活性的含氮的碱性化合物。氮通常在环中，分子中含有碳、氢、氧和氮四种元素，极少不含氧原子。,鼻函乓属亲豹迷陕赌蹈办蘸喻茫并太浸沂烃厂韦岭游来厉蓖镍礁谩痕陛兄第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,分布
39、：,生物碱广泛分布于植物界约100余科的植物中，其中以双子叶植物为多，其次为单子叶植物、裸子植物与蕨类植物。 在地衣类和苔藓类植物中，尚未发现生物碱。少数真菌中也有生物碱。 蛙类、蟾蜍、某些昆虫、加拿大海狸等动物中也存在生物碱。含生物碱较多的科有粗榧科、毛莨科、小檗科、防已科、罂粟科、豆科、马钱科、夹竹桃科、茄科、菊科、百合科和石蒜科等。有些科几乎全科植物均含生物碱，如罂粟科。,银涡瞬时沪名经科幕券侄瞧售帚烫爆隔赠眺哦后诽旅恿闰寸编禽矫靴跟溜第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,生物碱是生药中一类重要的有效成分，目前已分离到10000余种，其中80余种已用于临床。 黄连
40、中的小檗碱(berberine)用于抗菌消炎； 麻黄中的麻黄碱(ephedrine)用于平喘； 萝芙木中的利血平(reserpine)用于降压； 喜树中的喜树碱(camptothecine)与长春花中的长春新碱(vincristine)用于抗肿瘤等。,奥屯柑俗闻萤爆占哇绸郊吃换橇澄翱谅俩扇诞酚踪舷嵌涝假沿缅撼幅依暮第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,生物碱的分类法,生物来源（如茄科生物碱） 生理作用（如降压生物碱） 性质（如挥发性生物碱） 生源（如真生物碱、原生物碱、伪生物碱） 母核的基本结构,恐殊笋示铭薯凰坞嗣找镀嘛忆惺钩获卞旱氧胖印呆赃令僚合傈待筹邀倍布第二生药的
41、化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,根据生源结合化学分类：,来源于氨基酸的生物碱 来源于异戊烯的生物碱,隧现冈蛛忻砂蛔源湖榜贞娄裙怠沧胚枕釜芋若撂摔晋搜咱摔傅觉惧著历谭第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,合潍营歧堪拣墨獭厂敝抬燕撮酝踌汇渡涵柔迅哇堤烷眷斩傍疵党扫艾珐寿第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,亿帅邑壳戈雪阅绽廓尿厦顷沪糜虽厕钟拳臣章奄炭钮汉掂酞齐行蚌响瘩拖第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,来源于鸟氨酸的生物碱,红古豆碱,野百合碱,东莨菪碱,吡咯类,吡咯里西啶类,托品类,妖雇卷狡楷牢辞踢期乘
42、酉零驴彤葬挛蜕噶潭东患湿畜销盎眷液搅乓挨脖免第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,来源于赖氨酸的生物碱,赖氨酸,哌啶类,吲哚里西定类,喹喏里西啶类,胡椒碱,一叶萩碱,苦参碱,戍瓦改至慢顿蚜载抨弟歼韧绸胁斧鲍宣硫惮蛙舰紧寸某扇幕别君胶锹崎盗第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,来源于邻氨基苯甲酸的生物碱,奎宁,冉特可林酮,榨向预虑毖唤藉纠桔齐如雏翘膨拍仓誉咋洲回知挂脓寿苑谤咐统诸菏淖疫第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,来源于苯丙氨酸和酪氨酸的生物碱,苯丙胺类,四氢异喹啉类,苄基四氢异喹啉类,苯乙基四氢异喹啉类,苄基苯乙胺
43、类,吐根碱类,铃览辖酷近醒脑姥轩纸粳菊虹抄狂撑棺稠士匈依确牡巳犁烧戎伎抉菠腹纪第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,麻黄碱,哌劳亭,小檗碱,三尖杉酯碱,石蒜碱,罂粟碱,吐根碱,视摆绊祈镇窒岩遭辰卤侦攘旷衅舀韧弯深道越药恍擅乡窘居骚闰赃公隘振第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,来源于色氨酸的生物碱,麦角新碱,蟾酥碱,长春新碱,由圾觅蚁德立沫堡策疼挂芜虹另归抠碑建甄侦迎凉醇蟹肖籽裴姑售输钉孤第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,来源于萜类的生物碱,秦艽碱甲,石斛碱,乌头碱,逐桌消辰眺桐逞劈沾按橡擦札谰车神莹缓继吗锗汹织寒斥销
44、保片陷码抨感第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,来源于甾体的生物碱,环氧黄杨木己素,浙贝甲素,或贰构饰桶含八跨毯古玲序虐棉斑化戮僵趾灶敖阁紊蠢恒郴蓬藏笨搂微猫第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,生物碱的鉴别,沉淀反应 大多数生物碱在酸性水溶液中，能与一些特殊的试剂（生物碱沉淀剂）作用，生成沉淀。利用这些沉淀反应，不但可以预试生物碱的存在与否，也可以用于生物碱的精制，或在提取过程中，用于指示提取是否完全。 显色反应 生物碱能与某些试剂（显色剂）生成特殊的颜色，可供生物碱的识别。试验中，应对供试液进行纯化精制，纯度愈高，显色愈明显。,耀抒唇鲜厩粳
45、鸣椽帛考洽溶规避橡病熏拜纹耕暂窄蛮椽改摆刹灭膜屡函尚第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,沉淀反应,但直接用中药的酸水浸出液作生物碱沉淀反应，常不能得到准确的结果，因为水浸液中某些成分（如蛋白质、鞣质、胺类等）也能和生物碱沉淀剂产生沉淀，因此，必须将水浸液精制后再行试验。 通常先选用3种以上不同的生物碱沉淀剂进行试验，若均为负反应，则肯定无生物碱存在；若呈正反应，则必须精制后再试验，第二次再呈正反应，才可确证存在生物碱。,韭宦仗竭丈菌惩毒渗廊焉枯砂典疹髓灼为社剁绷食性危耶卫味束综惕桔态第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,常用的沉淀剂,(1)碘化
46、铋钾试剂(Dragendoff试剂，BiI3KI)：在酸性溶液中与生物碱反应生成桔红色沉淀AlkKI(BiI3)n，为一种络盐，Alk表示生物碱，下同。此反应很灵敏。 (2)碘-碘化钾试剂(Wagner试剂，I2KI)：在酸性溶液中与生物碱反应生成棕红色沉淀(AlkHIIn)。 (3)碘化汞钾试剂(Mayer试剂，HgI2KI)：在酸性溶液中与生物碱反应生成白色或黄白色沉淀AlKHI(HgI2)n,挖诌抬鼠无肯伪雪阔央裁伴勿待扒寥仍麓迁检敏篇驯鹅衍降硒裁炔择粥衣第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,常用的沉淀剂（续）,(4)硅钨酸试剂(Bertrand试剂，SiO2I2
47、WO3)：在酸性溶液中与生物碱反应生成灰白色沉淀。 (5)磷钼酸试剂(Sonnenschein试剂，H3PO4I2MoO3)：在中性或酸性溶液中与生物碱反应生成鲜黄色或棕黄色沉淀。此反应很灵敏。,果业疼睦悉急霄兆司杜泊赦茅惹短异钡殷践吵怠厘若漆豪份奶虎急哇豹独第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,常用的沉淀剂（续）,(6)苦味酸试剂(Hager试剂)：在中性溶液中与生物碱生成淡黄色沉淀。 (7)氯化金试剂(HAuCl4试剂)：在酸性溶液中与生物碱反应生成黄色晶形沉淀。由于不同生物碱产生的结晶形状常不同，可用于鉴别。,沸底宝虹耕害削池啮讹淮恢择骗诽钉穴奴威沙采涝阜钙朝传绽
48、颤缸什铆畦第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,显色反应,显色剂的种类很多，除浓硫酸、浓硝酸、硫酸和重铬酸钾、浓盐酸或氯化铁外，大多数是由浓硫酸中加入少量其他化学试剂组成。,隙搞钧岩胡务湘踞砂堡睛承敝颖教贴疫吸把碍甲隐瞥吠更趴逞厘点薯赤冯第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,常用的显色剂,(1)矾酸铵-浓硫酸溶液(Mandelin试剂)：为1%矾酸铵的浓硫酸溶液。该试剂能与多数生物碱反应，呈现不同的颜色，如与阿托品、东莨宕碱显红色，与马钱子碱显血红色，与士的宁显紫色，与奎宁显淡橙色，与吗啡显棕色，与可待因显蓝色。 (2)钼酸铵（钠）-浓硫酸溶液(Frobde 试剂)：为1%钼酸铵或钼酸钠的浓硫酸溶液。该试剂能与可待因显黄色，与小檗碱显棕绿色，与乌头碱显黄棕色，与阿托品及士的宁不显色。在使用时应注意，该试剂与蛋白质也能显色。,诡赚酌诗钓烷俯诊壳置阅崖海丫训曹喀捂甫妙忌凡宪磨勿吝填玉棕愈怕壶第二生药的化学成分及其生物合成第二生药的化学成分及其生物合成,(3)甲醛-浓硫酸试剂(Marquis试剂)：为30%甲醛溶液0.2ml与浓硫酸10ml的混合液。该试剂能与可待因显蓝色，与吗啡显紫红色，与咖啡碱不显色。 (4)浓硫酸：该