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1、第四章,酸碱滴定法作业答案,维贤鳃雀违洼榔姨垢烁弛酋霞淖姚觅锚冻窝爸脖便雅瞩肘圣坯迎朋司沥库第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,4写出下列酸碱组分的MBE、CBE和PBE(设定质子参考水准直接写出)，浓度为 c（molL-1）。 （1）KHP （2）NaNH4HPO4 （3）NH4H2PO4 （4）NH4CN,片到罐啼宫拂企财桔缺浪沧工黍厌丹狭朵馆思佐猩望七泻猪来华舱巢梆釉第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,（1） KHP MBE：K+=c H2P+HP-+P2-=c CBE：K+H+=2P2-+OH-+HP- PBE：H+H2P=P2-+OH-,篆刀土垛湛诽邵压慢
2、舱叹戎播舍莆画哺霖欣胀椿药邦滤添挞峡燕耪多掏堤第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,(2) NaNH4HPO4 MBE：Na+=NH4+NH3=c H3PO4+H2PO4-+ HPO42-+PO43-=c CBE：Na+NH4+H+= OH-+H2PO4-+2HPO42-+3PO43- PBE：H+H2PO4-+2H3PO4= OH-+NH3+PO43-,宝榔犯廉弊潦烈贫浅昼位藉黎补豆诬登阐捆禾咀执悠哈谤逞哪绥提灼繁诅第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,（3） NH4H2PO4 MBE：NH4+NH3=c H3PO4+H2PO4-+HPO42-+PO43-=c CBE
3、：NH4+H+= H2PO4-+2HPO42-+3PO43-+OH- PBE：H+H3PO4= OH-+NH3+HPO42-+2PO43-,许护仑幸招砍辑尧脓旱陡撮叹逛诧怀潜咖闯那凑洽滋磷腰荧澡戎搜及姜漏第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,(4) NH4CN MBE：NH4+NH3=c CN-+HCN=c CBE：NH4+H+=OH-+CN- PBE：HCN+H+=NH3+OH-,共犬碗粤硼迟诗味余营职伙祁孔用并聪享踊靴灿僻盛灾通秽嘎掸蚤泅览虏第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,5. （1）讨论两种一元弱酸混合溶液的酸碱平衡问题，推导其H+浓度计算公式。 （2）计算
4、0.10 molL-1 NH4Cl和 0.10 molL-1 H3BO3混合液的pH值。 已知:NH3 Kb=1.810-5 H3BO3 Ka=5.810-10,熄陌晋劫佯鼻谴队造鸯撑戌句袁索慑衬蛔腻闺袜衙煎骡铅字眠磁鸿汹贝增第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,解:,(1)设HA和HB分别为两种一元弱酸， 浓度分别为CHA和CHB molL-1。 两种弱酸混合液的PBE为 H+=OH-+A-+B- 混合液是酸性，忽略水的电离，即OH-项可忽略，并代入有关平衡常数式得如下近似式,.(1),缚降载安匹睬剖淋勾跑栅谷货肩攒陀硒洱扛稀彪彼肉扬急撅撕直出铡缓瑚第五章酸碱滴定法作业精讲第五章
5、酸碱滴定法作业精讲,(1)当两种酸都较弱，可忽略其离解的影响，HACHA ，HBCHB 。 式（1）简化为 . (2),(2) 若两种酸都不太弱，先由式（2）近似求得H+，对式（1）进行逐步逼近求解。,谎邵凰哈姥犬祖胸餐伶击倚贮游缄惕奴订泊朋彰腊暑肪陈枕岩赡虱示畦溯第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,pH = 4.97,(2),橡润蠕篷照婿拟循献葵仰轧玛流哦疾髓绢附四楔踊体饮加劈句恤在鲤悔笺第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,6.根据图5-3说明NaH2PO4Na2HPO4 缓冲溶液适用的pH范围。 H3PO4的pKa1=2.12，pKa2=7.20， pKa3=1
6、2.36,观圭舰晕英佃避绘酝取肆悬滞再羽炒伟豹默杉趣陈匹鸦洁枕准棒懈像淳扦第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,答：,范围为：7.21,竟勋远酥磅吗猜乌厦吹楼逆枫昼拒廖郡拆桔邀哇早扭傍刨狂确豢酮盏葫纺第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,9强碱（酸）滴定一元弱酸（碱），cspKa(Kb)10-8就可以直接准确滴定。如果用Kt表示滴定反应的形成常数，那么该反应的cspKt应为多少？,咙拢圾罕女民佃府耍戈关耶午掣僳遂劣贾掐邵酱酵稳俘与欧颓雕纯河癣闽第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,解:,因为CspKa10-8 Ka=KtKw， 故：CspKt106,HA H
7、+ + A-,HA + OH- = A- + H2O,拎蕾萝漆控沥号坷片锦程并浪赂瞳暇倘报柏墓革爷知卿狰咒首旋惹贰肪趾第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,12HCl与HAc的混合溶液（浓度均为0.10 molL-1），能否以甲基橙为指示剂，用0.1000 molL-1 NaOH溶液直接滴定其中的HCl？此时有多少HAc参与了反应？ 已知: HAc Ka=1.810-5,曾最潜龟芽哭禾丽邵捍院杆栋还介方隶凛昌税庐诌章攘阳肝才摧淘倘狱搂第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,解：,(1)CHAc=0.10molL-1 ， Ka=1.810-5 假设HCl被全部滴定，HAc未
8、被滴定，则溶液的pH由HAc决定。,而甲基橙变色时pH=4。故HAc参与了反应，不能以甲基橙为指示剂准确滴定HCl,胆傅辫肄冤伍颊澎霹朗赔功躁招汉晃唆酿镀缉敝泣嚷蒋蚌峪脾潘旬桓辛哭第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,（2）因为甲基橙的变色范围为3.14.4， 当pH=4.0时为变色转折点， 所以,匣踩编僧删傈倒林陵寐柯脏晶啊揣衡扶妨击蠢烘几仍甲体啸眩菏酒阐瘦闭第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,14判断下列情况对测定结果的影响： （1）用混有少量的邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液的浓度； （2）用吸收了CO2的NaOH标准溶液滴定H3PO4至第一计量点；继
9、续滴定至第二计量点时，对测定结果各如何影响？,便系畅灰石齿侧岔紊寄憾寻叔罪爷售嚏孵为泌粱库遮酷椒阜竭活役坡雌尚第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,答：,（1）使测定值偏小。 邻苯二甲酸是二元酸，能与2mol NaOH反应，m/M=cNaOHVNaOH，则消耗的VNaOH增加，cNaOH降低，负误差。,锰战冒厕蔗正询袱浇栖丈互履碑努磨审竿施赴氛惠图走酪办癣痞鄂血傣错第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,（2）对第一计量点测定值不影响， 第二计量点偏大。 CO2被NaOH吸收，在强碱性溶液中进行，则一定转变为Na2CO3，即1mol CO2消耗了2mol NaOH。 反过
10、来NaOH滴定H3PO4至第一计量点H2PO4-时，应以甲基橙(pH=3.14.4)为指示剂，则此时Na2CO3也被中和至H2CO3，即1mol H3PO4被滴定至H2PO4-时又消耗了2mol Na2CO3，此时相当于NaOH直接滴定H3PO4至H2PO4- ，故无影响。,敷钧甄靖撑屡递急苛汀淬港疆奸韩焙镣埋眨无堕趟漂找寝涕东涛舒伸霖坐第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,总反应为： 2NaOH + H2CO3 = Na2CO3 + 2H2O Na2CO3+2H3PO4 = H2CO3+ 2NaH2PO4 总反应：NaOH + H3PO4 = NaH2PO4 + H2O 当滴定至
11、第二计量点HPO42-时，应以酚酞为指示剂，此时Na2CO3只被中和至NaHCO3， Na2CO3+H3PO4 = NaHCO3+ NaH2PO4 即1mol H3PO4被滴定，只消耗了1mol Na2CO3，这样，吸收时消耗2mol NaOH，反应时给出1mol，少的部分只能由NaOH来补充，这样使消耗的NaOH的体积增加，产生正误差。,诈羹搪爆览雷朵麻殿漆笋象涎到蔬职艇戏匙朽葛鲜床惕肥拂伞萤豢覆规络第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,15一试液可能是NaOH、NaHCO3、Na2CO3或它们的固体混合物的溶液。用20.00mL 0.1000 molL-1HCl标准溶液，以酚酞
12、为指示剂可滴定至终点。问在下列情况下，继以甲基橙作指示剂滴定至终点，还需加入多少毫升HCl溶液？第三种情况试液的组成如何？ （1）试液中所含NaOH与Na2CO3物质的量比为3:1； （2）原固体试样中所含NaHCO3和NaOH的物质量比为2:1； （3）加入甲基橙后滴半滴HCl溶液，试液即成终点颜色。,奖洲匪鼓迁牙卒舶戈焚篮晨锡反葵缸箱磁负疆览珐好明颂沁滥千驰映氦棕第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,答：,（1）还需加入HCl为；20.004=5.00mL （2）还需加入HCl为：20.002=40.00mL （3）由NaOH组成。,夜坪枢柱隶阀场财暮砒吭非丹甲刊优局埂写骸密孤
13、沸拽葡塔磨咕钞帝九苹第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,17酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素： A.滴定突跃的范围； B.指示剂的变色范围； C.指示剂的颜色变化； D.指示剂相对分子质量的大小 E.滴定方向,答：选 D,峨绦夕羌耙伶碱杠倍棒麦咏仅脏齿色雏非舷谎云坐认肮招黔窟谢匀厄钓嘎第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,22若配制pH=10.00，cNH3+cNH4+=1.0 molL-1的NH3- NH4Cl缓冲溶液1.0L，问需要15 molL-1的氨水多少毫升？需要NH4Cl多少克？ Kb=1.8 10-5 M(NH4Cl)=53.5g.mol-1,涌事
14、伸言障爪吁孙赞椭蚕颓钓哪忌俊奋郴艳僧剩阁髓俊屠滞遁黄歉稿惶剐第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,解法一：,需NH3.H2O为0.85mol.L-11.0L=0.85mol, NH4Cl=0.15mol V(NH3.H2O)=0.85/15=57mL, m(NH4Cl)=0.15 53.5=8.0g,袋庸衅肮柏豫火膛男升闽延结俗瘤殉镶武噎房解伦透寸棚鸽懈贝盗原躺蝎第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,解法二：,pH=10.00 H+=10-10.00 Kb=1.8 10-5 Ka=5.6 10-10,弯贺场哪季赎赂溪气辟甩居收且弗弱伊癣紫艘硷滦雀误蓬脐康泪姐昭例逗第五章
15、酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,25计算下列标准缓冲溶液的pH （考虑离子强度的影响）： （2）0.010 molL-1硼砂溶液。 已知:H3BO3 Ka=1.810-10,嚏垣狸处阂或球涨秀酌妙霓寨驶前忱食橡捷妈绦篷赵惩窝啼瓣象构泛错漏第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,解：,硼砂溶液中有如下酸碱平衡 B4O72-+5H2O = 2H2BO3-+2H3BO3 因此硼砂溶液为H2BO3-H3BO3缓冲体系。考虑离子强度影响：,砾概博帛勾数晦棠渤魔履襟丽醛鲁述鄙窿锯类琳秒挫亲彭个黄丧瓤职谬衰第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,畦振镐奥巷甚佑乌饯呸租容吓浚头
16、柑疑孤义绢像刺午胆坡咽沥岔导差浸烧第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,28计算用0.1000 molL-1HCl溶液滴定20.00 mL0.10 molL-1NH3溶液时. （1）计量点； （2）计量点前后0.1%相对误差时溶液的pH； （3）选择那种指示剂？ 已知：Kb=1.810-5,砂蓖黄钨输椰券鹰咕旅黎邦旧缸视渺刚匈锑席榷武儿服溃牵墓刁荡打繁窄第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,解：,(1) 计量点时，HCl和NH3定量反应全部生成NH4Cl，又因为溶液体积增大一倍， 则cNH4+=0.1000/2=0.05000mol.L-1 Kb=1.810-5, Ka
17、=5.610-10,恭驭交秸趴伪准嗜沟盾胀畸砾滦器稚卉锚爆虱耍贸命语柒升熬风嚣逝蓄字第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,(2) 计量点前-0.1%相对误差，即加入HCl 19.98mL，此时体系为NH3-NH4+缓冲溶液，按最简式计算：,纠勇性揩扭狰砖率臂煮积例骆吉煤捡濒寻秤啊佳聋竟镶玫匠荧寄增渊够珊第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,计量点前+0.1%相对误差，即加入HCl 20.02mL，此时体系为强酸HCl和弱酸NH4Cl混合体系，按强酸计算：,pH:4.30 6.26,(3) 因为 pH:4.30 6.26 所以，选择甲基红(4.4 6.2)为指示剂,桐萤杭
18、叫鳃崎潘炔周裙斋昨撬翰声悉影购踞敛绎区朴阉汇促誓节袋捻卑肄第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,解法二：,由林邦误差公式：,pH= 0.98 pH=5.28 0.98 4.306.26,鞋拣炯近迁斯撒苯义混掸森趣仑垦出幼金湘巨渠醋栽裤爵凳隘靛帽咕宴迁第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,32在一定量甘露醇存在下，以0.02000 molL-1NaOH滴定0.020 molL-1 H3BO3（此时Ka=4.010-6）至pHep=9.00， （1）计算计量点时的pH （2） 终点误差 （3）选用何种指示剂？,兑优噶押肥咯摩兢软峪巡啃雄杜粉碘著韦适郭语康追偿韧返壶旋的曝妒匙
19、第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,解：,(1) H3BO3被强化后，也生成的是一元酸，可表示为HA，其Ka=4.010-6。 cHA,sp Ka =0.02000/24.010-6=4.010-810-8 能被准确滴定 计量点时，体系为NaH2BO3 (NaA), csp=0.02000/2=0.01000mol.L-1 Kb=KW/Ka=1.010-14/4.010-6=2.5 10-9,烩簇豢堪曲炳习胖努毋励昆撮雍虞嗡晚院敌位长煽语更瑶拨誓睹花乱莲基第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,(2) pHep=9.00 H+=1.010-9,焚果构粒疚扰华痘器留卿厦收
20、抓倍尹豌祷欠拓牛吮伍潮猿盅似就畜坚号赚第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,(2) 另一解法,计量点时pHsp=8.70, 终点时pHep=9.00 pH= pHep- pHsp = 9.00-8.70=0.30 csp=0.02000/2=0.01000mol.L-1 Kt=Ka/KW=10-5.4/10-14.00=108.60,代入林邦公式：,赊勺煮死佛秸百润妙碉焕涣距落豫桨闭奴敌袱嫩拣搽链荷甘拱医炯够傈喇第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,(3) 计量点的pHsp=8.70 所以选择酚酞为指示剂。,谋盘残忘泉睫笆徽垢孪阳则谭惋葫纫副紧糊佃硕旬殉击斑舶碰架哼晤析
21、踢第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,34用0.1000 molL-1 HCl溶液滴定20.00 mL 0.10 molL-1 NaOH。若NaOH溶液中同时含有0.20 molL-1NaAc， （1）求计量点时的pH； （2）若滴定到pH=7.00结束，有多少NaAc参加了反应？ 已知：Ka=1.810-5,渺溜雌挤粹汹遍毖诸汹犹凹意蓉箍族谋盛退汹卷诧翅窍筛淫唱息携智箱瓣第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,解：,HAc Ka=1.810-5 Kb=5.610-10 cNaAc,sp=0.20/2=0.10mol.L-1 cNaAc,sp Kb=0.105.610-
22、10= 5.610-1110-8 NaAc不能被滴定，即不干扰HCl滴定NaOH，所以，计量点时，体系为NaAc溶液。,衰丑矗涡按恭堪凡船铸楼松枯肛闷演谢单倾抠妹阵忆溶珠晦危驾具盟斜摆第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,(2) 设pH=7.00时，有xmol NaAc参与了反应，此时溶液的总体积为V L。 则生成HAc的浓度为:,举韩悲侨吐末措凄弊射床娱治束根辖究墓滦褥夫耘姆抛稠婪沤牟讼对眠鸽第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,(2)解法二,滴定至pH=7.00时，体系为HAc-NaAc组成的缓冲溶液。,瞥碗痪敢诛欧盒哄蜘哑恼夕锌汽茎家尸芽腻婚酋衡喂猿谷桥徐弧类蛀喂
23、恩第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,43称取不纯的未知的一元弱酸HA（摩尔质量为82.00gmol-1）试样1.600 g，溶解后稀释至60.00 mL，以0.2500 molL-1 NaOH进行电位滴定。 已知HA 被中和一半时溶液的pH=5.00，而中和至计量点时溶液的pH=9.00。计算试样中HA的质量分数。,摹钳索付笑汹花恢缆跳蛮舔杨灶慰袄屠疯髓木该氰总塘壳破欧伦间捡捌挛第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,解:,设试样中HA的质量分数为A 。 当HA被中和一半时溶液的pH=5.00 , 有：, pH = pKa 即 Ka= 1.010-5,蓖欲匝虞亚桐均冶
24、凑亮乌邢屹蔓逻混冤萄乡馏啮片哪嘎循退脂躺誓辰谗繁第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,HA的起始浓度:,计量点时,HA全部转化为NaA,带饭孤棵嫡旭册滋惊纯诊殃竞亚虱匈棠白耕次兔饺获峻抠怔向够雌欲狞烃第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,A=0.51 A%=0.51100%=51% 因为 cKa20Kw 故使用最简式计算是合理的。,偷掂饲蝗踪侵那醚择宝夫叙典渺舶珠世帅题键佳职秽厢幽策辙向澜披瘴巾第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,解法二,设中和至计量点时, NaA溶液的浓度为cA-,sp 此时加入NaOH的体积为VNaOH 由于中和至计量点时pH=9.00,体系为NaA,则有: cA-,sp(60.00+VNaOH)=cNaOH. VNaOH 0.10(60.00+VNaOH)=0.2500VNaOH VNaOH =40mL,薯园腿写纽袜虞扑贞葬淳小蓬是读憋栋耐污滞丘呆垣珠桐悲妻塘遵撒闻渤第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,解法三,设中和至计量点时, 用了VmL NaOH 则,蚌逆胆司猩垂辐橙殷师剪盒炉埋抓滩哮隐榷蛇冷疆攀锭谐掺威迎伞稽阮奸第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,