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1、化学反应速率与活化能的测定,一、实验目的,1、测定二硫酸铵与碘化钾的反应速率，并计算反应级数，反应速率常数与反应的活化能。 2、了解浓度，温度与催化剂对反应速率的影响。,二、实验原理,在水溶液中过二硫酸铵与碘化钾发生如下反应： (NH4)2S2O8+3KI(NH4)2SO4+K2SO4+KI3 （1） 其反应微分速率方程为：v=kcm（S2O82-）cn（I-） v为瞬时速率，c（S2O82-）,c（I-）为起始浓度。k是反应速率常数，m与n之和是反应级数。,实验测定的是一段时间间隔（t)内反应的平均速率v v=-c（S2O82-）/t 近似用平均速率代替初速率 v=kcm（S2O82-）cn
2、（I-） =-c（S2O82-）/t 为检出在t内S2O82-浓度改变值，须混入一定体积已知浓度的Na2S2O3溶液与淀粉溶液,在反应（1）进行同时发生： 2S2O32-+I3- S4O62-+3I- （2）,S2O82-+3I- 2SO42-+I3- （1） 2S2O32-+I3- S4O62-+3I- （2） （2）比（1）进行得快得多，几乎瞬间完成。一旦Na2S2O3耗尽，反应（1）继续生成的I3-就与淀粉反应而呈现出特有的蓝色。从反应（1）和（2）可以看出，在t内S2O82-的减小量为c（S2O82-） = c（S2O32-） /2,通过改变S2O82-与I-的初始浓度，测定消耗等物质
3、的量浓度的S2O82-所需要的不同t，计算不同初始浓度的初速率，进而确定该反应的微分速率方程与反应级数。,三、仪器药品,1、仪器 大试管，小试管，10mL吸量管，秒表，量筒2、药品 过二硫酸铵，碘化钾，硫代硫酸钠，硫酸铵，硝酸铜，淀粉溶液,四、实验步骤,1、浓度对化学反应的影响（计算k，m，n） 在室温条件下，按表8-1配方横排取五组液体。先取完五组一种液体，再取第二种。 例如，用量筒分别取20.0mL 0.20molL-1 KI溶液， 8.0mL 0.010molL-1 Na2S2O3溶液与2.0mL 0.4%淀粉溶液，全部倒入烧杯中，混合均匀为第一组。然后用另一量取20.0mL 0.20m
4、olL-1(NH4)2S2O8溶液，迅速倒入上述混合液中，同时按动秒表，并不停搅动，仔细观察。当溶液刚出现蓝色时，立即停止计时，记录反应时间和室温。,2、温度对化学反应速率的影响 取上面五组实验中最慢的一组，按表中药品用量，放入不同温度水浴中，当温度达到平衡时，将过二硫酸铵溶液迅速加入，重复上面实验，当溶液出现蓝色时，记录反应时间。,表8-1,3、催化剂对化学反应速率的影响取上面五组实验中最慢的一组，按表中药品用量，在加2滴0.02molL-1Cu(NO3)2溶液后，重复上面实验，当溶液出现蓝色时，记录反应时间。将此实验数据与表的数据进行定性比较，看看催化剂对反应速度的影响。,五、数据处理,1
5、、反应级数与反应速率常数的计算对速率方程v=kcm（S2O82-）cn（I-）两边取对数： lgv=mlgc （S2O82-） +nlg c（I-） +lgk以实验一，二，三中的lgv对lgc（S2O82-）作图，得一斜率为m的直线。以实验一，四，五中的lgv对lgc（I-）作图，可求得一斜率为n的直线，总反应级数为m+n。将求得的m与n代入v=kcm（S2O82-）cn（I-）便可求得反应速率常数。,2、反应活化能的计算lgk=A-Ea/2.30RT。Ea为反应活化能，R为摩尔气体常数，T为热力学温度。测出不同温度的k值，一lgk对1/T作图，可得一斜率为-Ea/2.30RT的直线，由斜率求出活化能Ea。,3、误差计算本实验活化能的测定值的误差不超过10%。文献值：51.8kJmol-1 。,六、思考题,1、反应中定量加入Na2S2O3的作用是什么？2、下列情况对实验结果有什么影响？取用(NH4)2S2O8和KI溶液的量筒没有分开。溶液混合后不搅拌。,