《滴定分析概论教案.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《滴定分析概论教案.docx（11页珍藏版）》请在三一文库上搜索。
1、精品文档1.2滴定分析概述一过程和特点滴定分析法是化学分析中的重要方法之一。使用滴定管将一种已知准确浓度的试剂溶液即标准溶液 , 滴加到待测物的溶液中，直到待测组分恰好完全反应，即加入标准溶液的物质的量与待测组分的物质的量符合反应式的化学计量关系，然后根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，算出待测组分的含量，这一类分析方法通称为 滴定分析法（或称容量分析法）。滴加标准溶液的操作过程称为滴定 。滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点，称为 化学计量点， 在化学计量点时， 反应往往没有易为人察觉的任何外部特征，因此一般是在待测溶液中加入指示剂（如酚酞等），利用指示剂颜色的突变来判断，当指示剂变色
2、时停止滴定，这时称为 滴定终点 。 实际分析操作中滴定终点与理论上的化学计量点不一定能恰好符合， 他们之间往往存在很小的差别，由此而引起的误差称为终点误差也称滴定误差。 终点误差的大小，决定于滴定反应和指示剂的性能及用量，是滴定分析误差的主要来源之一。特点 是： 适用常量组分的测定，有时也可以测定微量组分；该法快速、准确、仪器设备简单、操作简便、可用于多种化学反应类型的测定；分析准确度较高，相对误差在0.1%左右。因此，该方法在生产实践和科学研究方面具有很高的实用价值，常作为标准方法，应用比较广泛。二分类根据所利用的化学反应不同，滴定分析法一般可分为下列四种酸碱滴定法，沉淀滴定法，配位滴定法，
3、氧化-还原滴定法三滴定分析对化学反应的要求和滴定方式1.要求（ 1）反应定量地完成，即被测物与标准溶液之间的反应按一定的化学方程式进行，无副反应的发生，而且进行完全（99.9%）,这是定量计算的基础。（ 2）反应速率要快。滴定反应要求在瞬间完成，对于速率慢的反应，应采取适当措施（如加热、加催化剂等）提高其反应速率。（ 3）能用比较简便的方法确定其滴定终点。2. 滴定方式（ 1）直接滴定法凡是滴定剂与被测物的反应满足上述对化学反应的要求，就可以用标准溶液直接滴定被测的物质，这种滴定方式称为直接滴定法。 直接滴定法是滴定分析法中最常用和最基本的滴定方法，其滴定方式操作简便、准确度高、分析结果的计算
4、也较简单。（ 2）返滴定法当反应速率较慢或待测物是固体时，待测物中加入符合计量关系的标准溶液（或称滴定剂）后， 反应常常不能立即完成。此种情况下可于待测物中先加入一定量的过量的滴定剂，使之充分反应。待反应完成后，再用另一种标准溶液滴定剩余的滴定剂，这种滴定方式称为返滴定法。如固体CaCO3 的测定，可先加入过量的 HCl 标准溶液，待反应完成后，用NaOH 标准溶液滴定剩余的HCl。（ 3） 置换滴定法对于没有定量关系或伴有副反应的反应，可以先用适当的试剂与待测物反应， 置换出一定量能被定量滴定的物质，然后再用适当的标准溶液进行滴定，这种滴定方式称为置换滴定法。例如Na2s2。3不能直接滴定K
5、2C2O7（ 4）间接滴定法对于不能与滴定剂直接起反应的物质，有时可以通过另外的化学反应间接进行滴定。例如Ca2+不能直接用氧化还原法滴定，但若将Ca2+沉淀为CaC2O4,过滤并洗净后溶解于硫酸中，再用KMnO4 标准溶液滴定与Ca2+ 结合的C2O42- ，从而可以间接测定Ca2+ 的含量。由于间接法的广泛使用，从而拓展了滴定分析的应用范围。四 基准物质和标准溶液1.定义：标准溶液（standard solution）是具有准确浓度的试剂溶液，在滴定分 析中常做滴定剂。基准物质（primary standard）是用于直接配制标准溶液或标定标准溶液浓度的物质。基准物质必须符合以下要求：（
6、1）物质的组成和化学式应完全符合。若含结晶水，如草酸H2C2O4?2H2O等，其结晶水的含量也应与化学式完全相符；精品文档(2)物质必须具有足够的纯度，即主要成分含量在99.9%以上，所含杂质不影响滴定反应的准确度；(3)试剂在一般情况下应该很稳定；(4)最好具有较大摩尔质量，以减小称量误差；2 .标准溶液的配制(1)直接法 准确称量一定量的基准物质，用适当溶剂溶解后，定量地转 移到容量瓶中，稀释至刻度，根据称取的物质的质量和溶液的体积，计算出该标准溶液的浓度，这种方法称为直接配制法。只有基准物质才能用直接法配制其标 准溶液。例如，称取4.9030g基准物质，置于烧杯中，用水溶解后，转移到 1
7、L 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，即得 0.016 67 mol- L-1K2Cr2O7溶液。但是用来配制标准溶液的物质大多不是基准物质， 如酸碱滴定法中所用的盐 酸，除了包沸点的盐酸外，一般市售盐酸中的HCl含量有一定的波动；又如NaOH 极易吸收空气中的CO2和水分，称得的质量不能代表纯 NaOH的物质。因此， 对这一类物质不能用直接法配制标准溶液，而需要用间接法配制。(2)间接法(也称标定法)很多试剂不符合基准物质的条件，不适于直接配制标准溶液。但可以将其配制成接近于所需要浓度的溶液，用基准物或已经 标定过的另一种物质的标准溶液来确定它的准确浓度，这种确定浓度的操作称为 标定(stan
8、dardization)。例如，欲配制0.1mol L-1 NaOH标准溶液,先配成大 约为0.1 mol L-1 NaOH的溶液，然后准确称取一定量的邻苯二甲酸氢钾，用该 NaOH溶液滴定，根据两者完全作用时NaOH溶液的用量和邻苯二甲酸氢钾的质 量，即可计算出NaOH溶液的准确浓度，或者用已知准确浓度的 HCl标准溶液 进行标定，这样便可求得NaOH溶液的准确浓度。在上述标定过程中，邻苯二甲酸氢钾和草酸 (H2c204 2H2O)都可用作为标定 NaOH的基准物，但前者的摩尔质量大于后者，为了降低称量误差，因此邻苯二 甲酸氢钾更适宜于用作基准物。3 .标准溶液浓度表示方法(1)物质的量浓度
9、(简称浓度)，是指单位体积溶液中所含溶质的物质的量 (n)。如B物质的量浓度以符号cb表示，即CbnB nB 显，CbVbMbVbMb(2)滴定度在生产部门的常规分析中，由于测定对象比较固定，常使用同一标准溶液测 定同种物质，因此采用滴定度(titer)表示标准溶液的浓度会使结果的计算简便 快速。滴定度是指与每毫升标准溶液相当的被测组分的质量，用T被测物/滴定剂表小。滴定度的单位为g/mL。例如，用来测定铁含量的KMnO4标准溶液，其浓度可用 TFe/KMnO4 表示。若 Tfe/KiMno 4 =。.。5 682 g/mL,即表示 1mL KMnO 4 标准溶液相当于 0.005 682K,
10、也就是说,1mL的KMnO 4标准溶液能把0.005 682#e2+氧化成Fe3+。 如上例中，如果已知滴定中消耗KMnO 4标准溶液的体积为V,则被测定铁的质量 mFe=TVo滴定度还可以用每毫升标准溶液相当于被测组分的质量分数来表示，如TFe( )/K2Cr2O7 =0.0106( 3)-L-1,表示若固定了试样的质量， 则测定时，每消耗1 mL的KzCr2O7 标准溶液，试样中 Fe2+的质量分数(Fe2+)就为0.0106 (1.06%);有时滴定度也可以 用每毫升标准溶液中所含溶质的质量来表示，如Ti2= 0.014 68g/mL,即每毫升标准碘溶液含有0.014 68g碘。这种表示
11、方法的应用范围不及上述两种表示法广泛。 五.滴定分析结果的计算1被测组分的物质的量nA与滴定剂的物质的量nB的关系(1)在直接滴定法中，设被测组分A与滴定剂B间的反应为aA bB cC dD当滴定到达化学计量点时，a mol A恰好与b mol B作用完全，即nA : nB = a: bb nA a于是anA- nBnBb若被测物是固体，其质量为mA,摩尔质量为Ma,到达化学计量点时用去浓度 为麻的滴定剂的体积为Vb,则b mA CbVba M A例如，用NaCO3作基准物标定HCl溶液的浓度时，其反应式为2HC1+ Na 2CO3 = 2NaCl+H 2CO3滴定到达化学计量点时，则nHCl
12、2nNa2CO3CHCl VHCl2 mNa2co3M Na2cO3Chci2mN a2co3VhCI M Na2co3若被测物是溶液，具体积为VA,浓度为CA,到达化学计量点时用去浓度为CB的滴 定剂的体积为Vb,则CA VAa w 二 CBVB b例如，用已知浓度的NaOH标准溶液测定H2SO4溶液浓度，其反应式为H2so4 2NaOH Na 2so4 2H2O滴定达到化学计量点是时，则17CH 2SO4 VH2SO42 CNaOH VNaOHCH2SO4CNaOH VNaOH2VH2SO4也能用于有关溶液稀释的计算中。因为溶液稀释后，浓度虽然降低了，但所含的物质的量没有改变，所以CiVi
13、C2V2式中：Ci、V1分别为稀释前溶液的浓度和体积；C2、V2分别为稀释后溶液的浓度 和体积。(2)在间接法滴定中涉及两个或两个以上反应，应从总的反应中找出实际 参加反应物质的量之间的关系。又如用KMnO4法滴定Ca2+,经过如下几步：2-上_Ca2 2-4a CaC2O4 | -H-HC2O4-4 2CO2此处Ca2+与C2O42-的反应摩尔比是1 ： 1,而C2O42-与KMnO 4是按5 ： 2的摩尔比相互反应的:5C2O42- 2MnO 4- 16H 2Mn2 10CO28H2O故5nca 2 nKMnO 42物质的量浓度c与滴定度T之间的关系对于一个化学反应：aA bB cC dD
14、A为被测组分，B为标准溶液，若以VB为反应完成时标准溶液消耗的体积（mL）, mA和Ma分别代表物质A的质量（g）和摩尔质量。当反应达到计量点时：mAMACbVb1000b移项得mAVb由滴定度定义TA/B=mA/VB得到a CbM AT A/B 7/ c”b 10003被测组分质量分数的计算在滴定分析中，若准确称取试样的质量为 ms,测得被测组分的质量为m,则 被测组分在试样中的质量分数COA为acBM a1000b2A 100%ms被测组分的物质的量nA是由滴定剂的浓度的CB、体积Vb以及被测组分与滴定剂反应的摩尔比a:b求得的，即nAa bnBa wCbVb b根据式得nAmAMa即可求
15、得被侧组分的质量mA:于是9Aa 、，一 mACB VB M AbacB VB M Ab 100%ms(3-11)这是滴定分析中计算被测组分的质量分数的一般通式。例1.有一 KOH溶液，24.59mL能中和草酸（H2c2O4?2H2。）0.300 0g。求该KOH溶液的浓度。解:此滴定的反应为_ _2-_H 2c2O4 20Hc2O42H 20nKOH 2n h 2c2O4 2H2OH2c2O4?2H2O 的摩尔质量为 126.1mol L-1nKOH2nH2c204 2H2OCkoh 2mH2c2O4 2H2O2 0.3000gVKOHVKOH3.MH 2c204 2H2O VKOH126.1g/ mo1 24.59 10 L0.1935mol/ L作业.P19 2, 5, 8, 9