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1、一、基本概念题1. 催化剂的比活性：催化剂的比活性是相对于催化剂某一特定性质而言的活性。例如：催化剂每m2 的活性。2. 催化剂的选择性：催化剂有效地加速平行反应或串联反应中的某一个反应的性能。3. 催化剂的机械强度： 固体催化剂颗粒抵抗摩擦、冲击和本身的质量以及由于温变、相变而产生的应力的能力，统称为催化剂的机械强度。4. 催化剂的密度：实际催化剂是多孔体，成型的催化剂粒团体积包括颗粒与颗粒之间的空隙V 隙、颗粒内部实际的孔所占的体积V 孔和催化剂骨架所具有的体积V真，即V堆=V/V孔+V真。（a）堆密度；（量筒）（b）颗粒密度；（压汞法）（c）真密度（氨气法）5. 催化剂的比表面：通常以
2、1g 催化剂所具有的总表面积m2/g6. 催化剂的比孔容：1g 多孔性固体催化剂颗粒内部所有孔道的总体积。ml/g7. 催化剂的孔隙率：多孔性固体催化剂颗粒内部所有孔道的总体积占催化剂颗粒体积的百分数。8. 催化剂的孔分布：除了分子筛之外，一般催化剂中的孔道直径大小不一。不同大小的孔道占总孔道的百分数称为孔分布。不同范围的孔径（r200nm称大孔，r(1 0 0) (1 1 1) 请用巴士金多位理论(几何对应理论)来解释说明。七、请如图说明过渡金属氧化物催化剂在催化姓类氧化反应中的氧化一还 原机理，并说明在氧化物表面上各种氧物种之间平衡关系，以及它们中的 亲电氧物种和亲核氧物种在催化氧化中的作
3、用。I氧化型)还原型)氧化产物反应气体八、请写出RhCl(PPh)3催化 Wilkinson氢化反应(hydrogenation)过程的反应方程式，并如图详细说明每步的催化反应机理与类型。(10分)五、计算题1、请写出B.E.Tf程的数学表达式，并计算下面硅胶样品的比表面积（用 液氮来测硅胶的比表面，通过利用对P/Po作图测得斜率=13.85 X -3cm-3,截距=0.15 X 130 cm-3,硅胶样品量为 0.83g, Am = 0.162 nm2）。1. BE*程为p/poV(1 p/po)LCVmC 1 CVm(p/ Po)v吸附量；p吸附时的平衡压力；P0吸附气体在给定温度下的饱和
4、蒸气压；Vm表面形成单分子层所需要的气体体积;c为与吸附热有关的常数2.用实验测出不同的相对压力p/po （0.050.35）下所对应的一组平衡吸 附体积V;由作图法得直线方程，截距为1/Vmc,斜率为（c - 1）/Vmc0 Vm=1/（斜率+ 截距）。A AnNm Am 探 6022 1023A 8VT,PWAg=(7T22400)X 6.02 X 1023 X 16.20.83=0730/2 2.在用0.5mmol的金属钮配合物催化8.16g 25%双氧水氧化4.1g环己烯的环氧化反应中，假设在反应3h后，双氧水转化了 90 %,可生成3.675g环氧环己烷（C6Hl00）、0.49g环
5、己烯醇（C6Hl00）和0.12g环己烯酮（C6H80） 三种氧化产物。在忽略环己烯聚合和挥发损失的情况下，试计算反应后残 余的环己烯量、环己烯的摩尔转化率、催化剂基于环己烯的转化频率（单 位h-1）、环氧环己烷的选择性和双氧水的有效利用率（设生成一分子环氧 环己烷或环己烯醇均消耗一分子双氧水；而生成一分子环己烯酮消耗二分 子双氧水）？（1）环己烯剩余量二环己烯的加入量-环己烯的消耗量=(4.1/ 82 - 3.675 / 98 - 0.49 / 98 - 0.12 / 96) = 0.00625 mol = 6.25 mmol(2) 环己烯的摩尔转化率(%) = (环己烯加入量-环己烯剩余量
6、) / 环己烯加入量 ?100%=(4.1 / 82 0.00625) / (4.1/ 82)?100% = 87.5 %(3)转换频率二环己烯消耗量(mmol)/(催化剂钮含量(mmol)?反应时间(h) = (50-6.25)/(0.5?3)=29.17 h-1。(4) 环氧环己烷的选择性(%) = 环氧环己烷的生成量(mmol) / 环己烯消耗量 (mmol) ?100% = (3.675 / 98)/( 3.675 / 98 + 0.49 / 98+ 0.12 / 96)?100% = (37.5/43.75) ?100% =85.71%(5) 双氧水的有效利用率(%) = 双氧水有效
7、消耗量/ 双氧水的实际消耗量 ?100% = ( 环 氧 环 己 烷 + 环 己 烯 醇 + 2 环 己 烯 酮 ) /(8.16?25%)/34 ?90%?100% = ( 3.675 / 98 + 0.49 / 98+ 2?(0.12 / 96)/0.108 ?100%=(45.00/54.00)?100%=83.3%3.用Hg-He法测某催化剂重量 W = 4g时，若已知容器容积V = 60.00cm3, 测定充He和充汞体积分别为VHe = 59.5cm3和VHg = 59cm3。求该催化剂的 骨架密度?骨架 、颗粒密度?颗粒 、孔容V 孔 、比孔容Vp 和孔隙率 ?(1) 由 ?骨架
8、 = W / (V-VHe) = 4/(60.00-59.5) = 8 g / cm3(2) ?颗粒 = W / (V-VHg) = 4/ (60.00-59.00) = 4 g / cm3(3) V 孔= VHe- VHg = 59.50-59.00 =0.50 cm3(4) Vp = (VHe- VHg)/ W = (59.5-59.00)/4 =0.125 cm3/ g(5) ? = (VHe- VHg) / (V-VHg) = (59.50-59. 00)/ (60.00-59.00) = 0.5六、选择题1 关于催化剂描述不正确的是()A.催化剂量与化学计量方程式无关C.加速反应但不
9、参加反应者也是催化剂微小2 .?-川203是()A.酸性载体B.两性载体3 . 正丁烯异构为异丁烯选用的催化剂是(A.过渡金属催化剂C.酸性催化剂4 . 工业上用于空气氧化乙烯制环氧乙烷的()A.主催化剂和助催化剂C.载体和主催化剂B 反应速度通常与催化剂量成正比D 参加反应后催化剂会有变化但很C.中性载体D.碱性载体)B.过渡金属氧化物催化剂D.碱性氧化物催化剂Ag/?-Al 2O3 催化剂中Ag 和 ?-Al2O3 分别作为B.主催化剂和载体D.助催化剂和主催化剂5. 合成氨催化剂Fe-K2O-Al2O3 中对各组分作用描述正确的是()A. Fe是主催化剂，K2O是电子助催化剂，AI2O3
10、是结构助催化剂B. Fe与K2O是主催化剂，AI2O3是结构助催化剂C. Fe是主催化剂，K2O是结构助催化剂，AI2O3是电子助催化剂D. K2O是主催化剂，Fe是电子助催化剂，AI2O3是结构助催化剂6. Pt/Al 2O3 重整催化剂中各组分所起的催化作用是()A Pt 起脱氢催化作用， B Pt 起氧化催化作用， C Pt 起脱氢催化作用， D Pt 起脱氢催化作用，A12O3起酸催化与载体作用Al2O3 起酸催化与载体作用Al2O3 只作为载体而没有催化作用7. 苯加氢变环己烷反应所使用的催化剂是A Al2 O3B V2 O58. MgO 载体是 ()A.酸性载体B.两性载体9. 下
11、列选项中关于物理吸附的描述正确的是：A.物理吸附前后分子结构发生变化C. 物理吸附热一般较小()C Ni/Al 2O3D CuOC.中性载体D.碱性载体()8. 物理吸附涉及的是价键力D. 物理吸附总是吸热的。Al2O3 只起酸催化作用10 .载体不可用于()A.改进催化剂的机械强度B.改变由于温度变化引起的各种应力的能力C.改变由于温度相变引起白各种应力的能力D.改变催化剂的活性组分11 .关于吸附描述不正确的是()A.在不同温度下，可能不同的化学吸附机理占优势B.尽管温度不同，吸附层的活动性相同C.吸附根据吸附剂与吸附质的作用力不同可分为化学吸附和物理吸附D.催化与化学吸附直接相关12 .
12、对氮气有化学吸附作用的金属是()A AgB NaC MnD Fe13 .在过渡金属中，下列哪种物质的化学吸附最弱 ()A.乙烷B.乙烯C.乙快D.苯14 . 下列选项中不属于影响CO 不同吸附态因素的是( )A 金属的类别 B 遮盖率C 温度和压力 D 浓度15 . 下述方法不是将氧化物分散于大表面积载体的方法： ()A 沉淀B 干燥C 离子交换D 浸渍16 . 孔半径范围在1.515nm 的孔现在称为( )A 微孔B 中间孔C 中大孔D 大孔17 .根椐吸附与催化的“火山形原理” ，下列说法哪一种是正确的 ()A.吸附越强，反应活性越好B.吸附越弱，反应活性越好C.中等吸附强度，反应活性最好
13、D.中等吸附强度，反应活性最差18 .下列哪一种物质最不易被过渡金属活化 ()A.甲烷B.乙烯C.乙快D,苯19 .下列催化剂制备方法中，只能制备低含量金属负载型催化剂的是()A.沉淀法B.机械混合法C.离子交换法D.浸渍法20 . B. E. T.方程式的导出是基于 (Langmuir 的理想表面吸附模型推导出来的Langmuir 的理想表面吸附模型推导出来的Langmuir 的理想表面吸附模型推导出来的Freundlich 的非理想表面吸附模型推导出来的A.化学吸附的多分子层理论，借用B.物理吸附的多分子层理论，借用 C.物理吸附的单分子层理论，借用D.物理吸附的多分子层理论，借用21 .
14、在？-Al2O3中加入少量 SiC2或者ZrO2的目的是()A.增加？-Al2O3比表面B.降低？-Al2C3的比表面C.增加？-Al2O3的热稳定性D.降低？-Al2O3的热稳定性22 .乙烯氧化制环氧乙烷所用银催化剂的适宜载体是()A ？-Al2 C3B SiC2C SiC2-Al2C3D ？-Al2C323 .在Pt-Re/ ？-Al2O3重整催化剂中()A. Pt为助催化剂，Re为主催化剂，？-Al2C3作载体;B. Pt为主催化剂，Re为助催化剂，？-Al2C3作载体;C. Pt和Re均为主催化剂，？-Al2C3作载体;D. Pt和Re均为主催化剂，？-Al2C3作助催化剂24 .下
15、列选项中关于物理吸附描述正确的是()A.物理吸附前后分子结构发生变化B.物理吸附涉及的是价键力C.物理吸附热一般较小D.物理吸附总是吸热的25 .下列哪种金属不与O2 发生化学吸附(A PtB Ni26 .两种反应物参加的多相催化反应中 (A.两种反应物都必须发生化学吸咐C.至少一种反应物发生物理吸附27 .在大多数金属上最容易发生化学吸附的是A.氮气B.氢气28 .在催化剂的煅烧过程中，下列哪种说法不正确A.失去化学键合的水或二氧化碳C.形成活性相C AuD Ag)B.至少一种反应物发生化学吸附D.以上都可以()C.氧气D.二氧化碳()B.不改变孔径分布D.稳定机械性质29 .催化裂化过程中
16、，造成分子筛催化剂失活的主要原因是()A.活性组分的流失B.催化剂晶相结构受到大的破坏C.催化剂颗粒破裂D .催化剂酸中心上发生严重积炭30 .合成氨反应混合气中，水蒸汽与硫化氢会使铁催化剂的中毒，其中 ()A.水蒸汽是可逆中毒，硫化氢是不可逆中毒B.水蒸汽是不可逆中毒，硫化氢是可逆中毒C.两者皆为可逆中毒D.两者皆为不可逆中毒31 .下列哪一种物质在过渡金属上的化学吸附最强 ()A.快煌B.直链烷煌C.烯煌D.环烷煌32 .在沉淀法制备 AI2O3时，如果焙烧温度达到1200 C,将彳#到()33.助催化剂()A 本身对某一反应有很好的活性C 对载体没有帮助A?-Al2O3B?-Al2O3C
17、 ?-Al2O3D ?-Al2O3B 加入的量一般小于催化剂总量的 10%D 对催化活性组分无影响34 .下列哪种制备方法是控制均匀沉淀的有效方法 ()A.在金属盐溶液中加NaOH作沉淀剂B.在金属盐溶液中加尿素作沉淀剂并加热C.在金属盐溶液中加 Na2CQ作沉淀剂D.在金属盐溶液中加醋酸作沉淀剂35 .在用压汞法测孔结构时()A.样品孔半径越大，所需汞压越大B.样品孔半径越小，所需汞压越小C.样品孔半径越大，所需汞压越小D.样品孔半径与所需汞压无关36 .在用BET 方法测定固体比表面积时，为了提高测定准确度，要求测定时吸附质N2的压力 P 与其饱和蒸气压P0 之比，即相对压力范围为 ()A
18、 0.500.80 B 0.300.50 C 0.050.30 D 0.010.1037 .在物理吸附法测孔结构时，下列所给出相对压力P/P0 (即吸附质压力P 与其饱和蒸气压P0 之比)值中，哪一个会在固体中孔内发生毛细管凝聚现象()A 0.10B 0.20C 0.30D 0.5038,下列催化过程中，因活性组分挥发流失造成催化剂失活的是()A.用于催化重整反应的Pt-Re/?-Al2O3催化剂B.用于催化酯化反应的固体酸催化剂C.用于催化醋酸和乙快合成醋酸乙烯的醋酸锌D.用于催化加氢反应的骨架馍催化剂39 .催化剂因烧结而发生的变化有()A.催化剂微晶长大B.C.催化剂活性位减少D.40 .在沉淀法制备Al2O3 时，如果焙烧温度控制在450A ?-Al2O3B ?-Al2O3C/活性炭催化剂催化剂孔径分布发生变化 以上变化都后可能发生oC 时，将得到 (B)?-Al2O3D ?-Al2O3