还原胺化知识.docx

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还原胺化反应还原胺化反应,又称鲍奇还原(Borchreduction,区别于伯奇Birch还原反应),是一种简便的把醛酮转换成胺的方法。机理首先是胺与撅基加成,缩合,生成撅基的结构类似物西弗碱(SchiffBase),后者接受氢供体的氢传递生成最终产物胺。见图:方法将撅基跟胺反应生成亚胺(西弗碱),然后用硼氢化钠或者氟基硼氢化钠还原成胺。反应应在弱酸条件下进行,因为弱酸条件一方面使撅基质子化增强了亲电性促进了反应,另一方面也避免了胺过度质子化造成亲核性下降的发生。用氟代硼氢化钠比硼氢化钠要好,因为富基的吸电诱导效应削弱了硼氢键的活性,使得富代硼氢化钠只能选择性地还原西弗碱而不会还原醛、酮的撅基,从而避免了副反应的发生。用NaBH(OA。作还原剂,用ClCHCHCl做溶剂J可以缩短反应时间并显着提高产率。生物体内的反应生物体内存在类似的过程,是由维生素B6(叱哆醛/胺)和NADPH大自然的硼氢化钠)来介导的,氨基酸经此可以和酮体(Ketonebodies)相互转换

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