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1、第十五章硝基化合物和胺3第十五章 硝基化合物和胺【重点难点】1.硝基化合物(1) 掌握硝基化合物的主要还原反应，介质及还原剂不同，产物也不同。Fe(Z n , Sn)七八-nh?HCIN02Zn一NHOHNH4CI(H2O)-ZN；适量-一十N_匚Zn(过量)NHNHNaOH注意：芳香族多硝基芳香化合物在Na2S、NaHS、(NH4)2S、NH4HS等还原剂作用下进行部分还原。(2) 掌握硝基对苯环上其它基团的影响硝基的吸电子效应，使苯环电子云密度下降，降低了苯环发生亲电取代反应的活性。 硝基对卤原子活性的影响：当卤原子的邻或对位连有硝基时其亲核取代活性显著提高，且邻或对位连有硝基越 多，卤原
2、子的亲核取代活性越高。据此，要求会排列不同的芳卤及衍生物在亲核取代 反应中的活性次序。 对酚、羧酸的酸性，芳胺的碱性的影响：硝基的存在使酚和羧酸的酸性增强；芳胺的碱性减弱。据此，要求会排列不同化合物的酸性或碱性强弱次序。2.胺(1) 掌握伯、仲、叔胺、季铵类化合物的习惯命名法。(2) 掌握胺的制备方法，注意Gabriel合成法，Hofmann降解法。(3) 掌握胺的主要化学性质碱性(在水溶液中)：脂肪胺(2 1 3 ) NH3 芳香胺 酰胺要求会排列不同化合物的碱性强弱次序。酰基化：(酰基化试剂：酰氯、酸酐)用途：保护氨基、降低氨基的致活作用。 磺酰化(Hingsberg反应):用途：鉴别及分
3、离伯、仲、叔胺。RNH 2 |R2NH r3nCH3 -SO2ClNaOH溶解*不反应与亚硝酸的反应：用途：鉴别胺。 脂肪族胺：RNH 2 R2NH R3NNaNO2 , HCIN2T黄色油状液体 不反应芳香族胺:ArNH 2RNH 一；R2N -NaNO2 , HCl低温透明液体一二 N2 T黄色油状液体绿色晶体ONH2 025 N2 Cl + NaCl + 出。芳香族胺的重氮化反应在合成中具有非常重要的用途。芳胺的特殊性，如：氧化、芳环上的取代反应。(4)季铵类化合物+ 湿 Ag2O R4N XR4N+OH- + AgX J Hofmann热消除反应R4N+OH-c=c + R3N消除规律：符合 Hofmann规则，主要生成双键碳原子上连有较少烷基的烯烃。 用途：胺依次用过量的 CH3I、湿Ag2O处理、再加热消去生成烯烃及三甲胺的反应，称为Hofmann彻底甲基化反应，利用该反应可回推原来胺的结构。3.腈乙醇 腈的制法：R-X + NaCNRCN + NaX注意：RX为1 烯丙基型、苄基型h2oH+ 或OH-RCOOH + NH3腈的化学性质：RCN u11 QRCH2NH2Ni