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1、化学系在不对称金催化方面研究获得进展近十年来，手性金催化剂的应用越来越引起化学家们的重视，但如何高效地解决金催化的对映选择 性的问题仍然是一个挑战。究其原因主要是金与配体配位以及底物直接是直线型配位，这样就会面临着反 应位点远离手性配体，使得手性控制较难实现。目前，适用于不对称金催化的配体一般是一些带有大位阻 取代基的联苯类、螺环类的手性双膦配体，亚膦酰胺类配体、以及一些手性卡宾配体。合成这些配体的步 骤繁琐、难于修饰缺点，价格昂贵。因此有必要发展一些简单，易于合成，具有多可调位点的新型手性配 体。华东师范大学化学系，上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室的张俊良课题组在金催化反应方面具有很
2、好的工作积累。2010年，该小组分别以（R）-MeO-dtbm-biphep或（R）-CI-tunephos为手性膦配体， 金催化的共轭烯炔酮与硝酮的3+3高对映选择性环加成反应（Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 6669）。其中（R）-C1-tunephos为首次在不对称金催化方面的应用尝试。对于炔上含有芳基取代基的烯炔酮都能获得优良的产率和立体选择性，但对于炔基上烷基取代的烯炔酮底物只能获得很低的对映选择性。为解决该问题，该课题组最近成功设计开发了一种新型骨架的的手性单膦配体，成功解决了这类底物的对应选择性问题，该工作最近发表在德国应用化学上（Angew. C
3、hem. Int. Ed. 2014, 53, 4350 -354）并值得指出的是：（1）从商业可得的原料岀发，通过应用不同的金属试剂，调节配体的构型，只需两步就可以构建一类全构型的 手性亚磺酰胺单膦配体；（2）过一对非对映异构体的配体，很好的实现一对对映异构体产物的高对映选择 性的合成（图1）O-N/ 匚甲ni Irone 2nitro he 2(R Rs)-MS i Au(l) (cat.)R3(Sr /?sM5 Au(l) (cat.)AgNTF2(cat ).-R1 AgN Tf； (cat)/ 285-99% yields R -92-98% ees185-99% yields93-99% eesR4O-NH2Nx BufTKO 叶)480% yieldPPh2HjN Bu(TitOPAO% yieldArti4toluenn. -78 C Ar= SNaphthylArMgXCHaCFj, 8 C 皿Ar= 1-Naphthyl该项工作获得国家自然科学基金委、教育部、科技部和上海市科委的资助