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1、生物制剂在SBR处理装置的工业化试验随着炼油厂加工原油种类与加工深度的变化，含油废水水质日趋恶化。目前含油废水的处理仍然采用“老三套”工艺，隔油、浮选、生化，而生化系统中，多为活性污泥法（简称泥法）。近十年来，为了提高进水有机物浓度的承受能力、提高污水处理的效能，强化和扩大活性污泥法的净化功能，人们又研究开发了两段活性污泥法、粉末炭活性污泥法、加压曝气法等处理工艺；开展了脱氮、除磷等方面的研究与实践；同时，又采用化学法与活性污泥法相结合的处理方法。目前，活性污泥法正在朝着快速、高效、低耗等多功能方面的发展。但活性污泥法耐冲击能力的能力提高不大。如何在原有设施的基础上，增加活性污泥法的耐冲击能力
2、，提高活性污泥的性能，强化生物氧化过程，一直未能有效的地解决。本试验以上海炼油厂SBR装置为对象，投加生物药剂，考察生物药剂在炼油厂SBR高浓度污水处理系统中的作用。2、使用背景上海炼油厂SBR装置主要处理经碱渣湿式氧化后，分离粗酚调节PH值后的高浓度废水，该废水的污染物浓度非常高，COD在200000mg/l，挥发酚约10000mg/l。设计进水负荷2.0-2.5kgCOD/m3d，反应池污泥浓度为6-8g/l。由于该装置为间隙式生产，反应池污泥浓度无法达到设计指标，同时因各种原因来水的挥发酚的含量又远远大于设计指标，再加上动力风的供应不足，酸碱中和不足等原因，造成SBR装置的出水波动较大，
3、对下游装置2污水处理场造成冲击。经过考察，本试验选用普罗生物技术上海有限公司的生物药剂生物促进剂和毒性缓冲剂。3、普罗药剂原理 3.1 生物促进剂的组成与作用机理生物促进剂-BIO ENERGIZER（以下简称BE）是一种集有机酸、缓冲剂、酶、天然生物系统、营养物质和能量系统于一体的尖端科学配方，它通过利用有益的复合有机化合物，促使污染环境中的微生物迅速生长繁殖，增强废水的氧化作用，产生一种“湿燃”作用，进而对其中的有机污染物进行彻底的降解。BE产品的作用还体现在增大微生物物种的多样性上，通过延长食物链的长度和提高食物链的循环效率，使多种微生物在微环境中协同发挥作用，污染物被更彻底地降解，并在
4、一定程度上使系统耐负荷冲击能力大大提高。3.2 毒性缓冲剂的组成与作用机理毒性缓冲剂-MICATROL（以下简称MI）是一种包括自然表面活性剂、生物聚合体、有机酸、酶系统及矿物质的生物组合剂。MI通过所含的缓冲物质减轻环境中的毒性，并在酶的辅助作用下，将复合有机分子、碳链转化为更有利于被微生物吸收的分子，使微生物对自然生成的有机物进行利用（这些有机物在有毒环境中是难以被微生物吸收的，从而提高微生物降解石油化合物的能力。通过生物促进剂和毒性缓冲剂的组合使用，能促使微生物在较恶劣的环境中快速并大量生长，使系统中微生物的新陈代谢功能达到最高，并形成良好的菌胶团，使微生物降解有机污染物的效率提高，从而
5、改善污水处理效果。二、工业化试验的方案设计1、试验设备设备名称规格型号数量作用碱渣罐100m31只碱渣污水的调节、均质SBR反应池1200 m31只生化处理SBR进水泵FB25-252台碱渣提升加药槽0.2m32只药剂的稀释，投加2、试验流程进水曝气鼓风曝气沉降排水闲置5h13h5h45min15min3、试验方案此次试验分二个阶段，试验第一阶段，处理水量不变 碱水稀释水 动力风 温度 1.5m3/h13-15 m3/h 500-600 m3/h 20-24 试验第二阶段，提高处理水量碱水稀释水 动力风 温度 2m3/h13-15 m3/h 500-600 m3/h 20-24 4、药剂投加方
6、案 在SBR池进水曝气开始时，根据SBR池补充的水量（约200吨/天），进行计算，稀释20倍后投加，具体剂量如下：时间段 毒性缓冲剂 生物促进剂 浓度 总量 浓度 总量 前三天 7ppm 1.4L 7ppm 1.4L 第一个月 7ppm 1.4L 7ppm 1.4L 第一个月后 5ppm 1L 5ppm 1L 5、试验目的1、在没有严重毒物冲击的情况下，SBR处理系统容积负荷可提高2030。2、在SBR生化处理系统容积负荷不提高的情况下，COD及酚等指标的去除值比对照提高10以上（对照同期类似进水水质）。6、考察方法1、从测试数据中，对比试验前后COD去除率曲线，及进水负荷，比较其变化规律；2
7、、根据生物相的变化情况，来验证普罗产品的促生作用；3、通过测试污泥浓度，污泥指数，灰份，沉降数，以衡量在使用普罗产品后，污泥性状的改善效果。工业化试验结果工业化试验工作分别按二个阶段实行，第一阶段，在处理水量不变时，投加普罗生物药剂，考察BE和MT对SBR系统处理效率提高方面的作用，第二阶段，在提高处理水量时，考察BE和MT对提高该SBR处理系统容积负荷上的作用。试验数据如下：表1、SBR进水数据 项目时间 PH 油mg/lCODcr mg/l 挥发酚 mg/l 氨氮 mg/l 硫化物 mg/l 12.4 14 1032 86800 21474 198 168 12.11 8.53 12960
8、 58800 77127 140 198 12.12 14 9280 248400 82420 866 440 12.13 10.5 3416 166000 32665 118 328 12.14 10.86 6040 76800 85444 697 324 12.18 9.89 556 302800 37353 -177 12.19 9.25 1988 29200 41437 118 218 12.20 10.1 720 39600 31153 112 167 12.21 10.18 1016 46400 69414 108 132 12.24 9.45 1456 22400 55350 1
9、32 236 12.25 9.21 1508 43400 50057 114 228 12.26 9.13 6688 154000 58223 230 200 12.27 8.63 1220 56000 9225 118 133 12.28 9.03 1084 54000 46654 116 228 12.29 8.87 25.2 56200 7750 122 258 12.30 8.92 864 52000 4612 123 126 1.4 6.63 858 55000 6654 116 93.4 1.7 9.13 714 46200 43554 117 47.7 1.8 8.92 1360
10、 49600 50662 994 309 平均 9.75 2778 86505 42696 252 211 表2、未使用普罗产品前的SBR出水数据项目时间 PH 油 mg/l CODcr mg/l 挥发酚mg/l 氨氮mg/l 硫化物mg/l SV30 浓度 g/l 指数 ML/g 灰分% 12.4 8.15 20.8 1876 11.5 22.5 1.6 24 3.45 87.0 20.4 12.5 8.50 24.0 2376 25.8 26.4 1.2 24 3.70 162 23.5 12.11 7.78 42.4 2240 14.4 37.5 2.00 25 3.60 69.4 23
11、.2 12.12 8.10 43.2 3940 7.86 19.5 0.800 27 4.41 81.6 21.6 12.13 8.20 27.6 1428 42.8 16.4 1.20 26 4.35 129 22.2 12.14 8.23 12.4 496 3.89 8.02 0.64 26 4.10 134 21.6 平均 8.16 28.4 2059 17.71 21.7 1.24 25 3.94 110.5 22.1 表3、第一阶段的SBR出水数据 项目时间 PH 油 mg/l CODcr mg/l 挥发酚mg/l 氨氮mg/l 硫化物 mg/l SV30 浓度 g/l 指数 ML/
12、g 灰分% 12.19 8.93 31.2 692 3.93 10.7 0.96 29 3.7 111 20.9 12.20 8.18 62 644 3.33 14.6 0.8 30 3.65 126 20.6 12.21 8.16 16 508 2.19 11.3 0.64 32 4.51 104 20.6 12.24 7.45 82.4 424 3.33 19.8 0.8 48 4.83 124 19.7 12.25 7.32 48.0 1280 5.94 41.0 0.640 57 4.53 121 18.8 12.26 7.81 28.8 1332 9.30 45.5 0.720 60
13、 5.05 129 17.5 12.27 7.26 32.8 1120 8.36 46.4 0.800 36 4.64 108 18.1 12.28 7.12 41.2 952 5.90 46.5 0.640 49 5.20 121 18.1 12.30 7.21 12.0 792 4.10 49.4 0.800 34 5.25 124 19.8 12.31 7.77 38.0 1256 4.97 44.0 0.720 45 5.31 132 20.4 1.4 6.81 13.2 928 3.40 35.0 0.960 37 5.05 109 25.5 平均 7.64 36.9 902 4.9
14、7 33.1 0.771 41 4.70 119 20 表4、第二阶段的SBR出水数据分析 项目时间 PH 油 mg/l CODcr mg/l 挥发酚mg/l 氨氮mg/l 硫化物 mg/l SV30 浓度 g/l 指数 ML/g 灰分% 1.7 7.27 12.0 552 3.9730.90.077385.2110619.61.87.0824.45963.2528.60.089355.1511321.71.97.1230.87405.6124.20.800366.0210223.11.107.0425.48087.0523.60.800385.5511723.41.117.1141.0932
15、4.3123.91.36423.2782.633.71.147.5634.69523.1827.10.096425.911017.41.157.3024.67524.6123.01.60456.7591.926.0平均7.2127.57624.5725.90.689395.4010323.6第一阶段的使用情况1、出水水质从12月17日，按照第一阶段的投加方案，投加毒性缓冲剂和生物促进剂各7ppm。从第一阶段出水酚含量比较图和出水COD比较图可以看出，添加普罗生物药剂后，出水水质比较稳定，酚含量小于10mg/l（平均4.97mg/l），从原来的出口17.71mg/l，降低72；COD值在1300
16、 mg/l以下（平均902 mg/l），从原来的出口2059 mg/l，降低56。通过COD值和酚的去除考察，第一阶段的试验，远远超过预期目标。2、污泥性能从表1和表2可以看出，未投加普罗药剂前，污泥浓度为3.94g/l左右，投加普罗药剂4天后，污泥浓度增长为4.51g/l，投加7天后，污泥浓度增长为5.05g/l，平均污泥浓度4.70mg/l。12.1812.26日，污泥浓度在大幅增加的同时，灰份却在逐渐变小，说明污泥中有机物的含量也在大幅增加。从生物相观察来看，在普罗产品使用前，通过显微镜观察，发现曝气池中污泥结构较松散，污泥絮体较小，缺乏性状良好的菌胶团；使用一星期后，再次镜检，污泥结构
17、较上次已有明显改观，污泥结构较紧密，絮体增大，有一定数量的菌胶团，并已出现原生动物。第二阶段的使用情况在第一阶段出水水质稳定，污泥性能改善的基础上，人为地增加碱渣量，从第一阶段的78吨/天左右,增加至1011 吨/天左右，增加量为30。1、出水水质从表3可以看出，第二阶段的出水水质仍保持十分稳定，甚至较第一阶段的出水还要好，COD值稳定在1000mg/l以下（平均762mg/l）。2、污泥性能从表3可以看出，第二阶段，平均污泥浓度5.40g/l，最高时达到6.75g/l。从生物相观察来看，使用一星期后，污泥结构紧密，絮体较大，菌胶团良好，出现原生动物。机理探讨在自然界中每一种微生物占据一个小的
18、生活环境，并在那小的生活环境中承担一种特殊功能，这就是自然界的食物链和自净作用。就象每种微生物都有单独功能一样，每种矿物质和维生素在微生物细胞中都有其各自独特的功能，对于微生物的生长和新陈代谢都是至关重要的。有些矿物质的作用就象活化酶，被称为辅酶；有些则能转移电子，还有些则担任渗透压调节器。例如铁能提高细胞色素的产生，钴对合成微生素B12至关重要。污水中的微生物和这个星球上所有其它生物相同，它们需要足够的营养和合适的生存条件来生长繁殖，新陈代谢，传递基因至下一代，而这些行为的效率与污水处理效果密切相关。当污水处理系统中特别是工业污水，由于生产原料的限制，废水中营养物质非常有限、单一。因此在运行
19、过程是经常发现由于营养缺乏，污泥解絮、松散，进而影响了出水效果。生物药剂含有充足的营养元素和矿物质，能够通过渗透的方式进入微生物的细胞体内，供微生物方便地吸收和同化利用。微生物在提高新陈代谢的同时，能提高其在污水处理环境中的适应能力，进而大大加强其在环境中的生存能力，提高系统中微生物的总量和和生物的多样性，最终有助于提高污水处理系统的处理效率以及处理的稳定性。针对有机污水中有机含量高的特点，通过给污水处理装置中的微生物以足够的营养来强化生物氧化过程，最终达到彻底降解有机物质的目标。以普罗生物药剂为例，当生物药剂加入处理装置后，产品中的缓冲剂首先缓解污水和污泥中可能存在的毒性物质，为其中的微生物
20、创造良好的生活环境；而产品中的酶也立即发挥作用，对一些大分子有机物进行降解，使之成为更有利于微生物降解的小分子有机物；微生物则在吸收生物药剂中的营养物质大量繁殖的同时，将其余一些有机物及酶降解后的小分子有机物彻底降解成无机物，有机物的大量削减，既净化了污水，又减少了污泥。可见，生物药剂不仅提高了微生物的水处理效率，而且还能减轻上述处理过程中引发的一些问题。 四、技术经济分析以生物药剂代替原有的磷酸氢二钠和尿素，按照SBR装置处理量10吨/天和稀释水1：20计算，药剂投加量为5ppm，投加的药剂总量为毒性缓冲剂1000ml和生物促进剂1000ml，在原有生产成本的基础上，相当于每吨碱渣增加处理费
21、用16元，占SBR设计生产成本的30。五、结论 生物药剂用于SBR法的试验工作是非常成功的，在工艺技术和，可以在生产上推广应用。由于上炼厂1污水处理系统有两组并列的生化处理装置，使用普罗产品前，为了达到稳定的出水效果，一直是两组装置交替使用，以此来缓冲高浓度废水给微生物带来的冲击。普罗产品开始使用时，仅采用其中一套生化处理装置进行所有废水的处理，另一套装置暂且搁置，这样更能反映出普罗产品耐冲击的效果。经过这一阶段的使用，已经看出普罗产品对提高系统中微生物的耐冲击能力有了很大的作用，出水效果比较稳定，甚至在进水酚的浓度高达78.7mg/l时，出水各类指标也全部达标。同时，普罗产品的使用，明显改善
22、了污泥性状，促进了生物相从低等到高等的演替，同时提高了系统中微生物的活性。根据对该系统各项数据的分析，认为普罗产品在这一阶段的使用，已为系统进一步发挥潜能提供了原动力。在下一阶段的使用时，建议适当控制进水中酚的浓度，以循序渐进的方法来使系统能逐步提高耐冲击能力。由于普罗产品已经给系统微生物提供了一定的活性，因此在下一阶段使用时，将相对减少产品用量，具体用量如下（以进水量=300T/h计算）：BE剂量降至1PPM/天：即2加仑/天30天60加仑，合计为12桶；MICATROL剂量也降至1PPM/天：2加仑/天30天60加仑，合计为12桶，考虑到普罗产品用量较大，建议在两个月采购一次。为了提高浮选
23、池的处理效果，一般采用增加药剂投加量或者将一级浮选改为二级浮选等措施，以此来缓解对生化处理的影响，并提高外排污水的合格率。污水处理场的耐冲击能力的强弱，是能否平稳运行的关键。污水处理场的工艺过程不同，构筑物的结构容积不同、耐冲击能力也不同。而在生产中如采取适当地随机手段，耐冲击性是可以的。生物制剂在SBR中的工业化试验 上海炼油厂SBR装置主要处理经碱渣湿式氧化后，分离粗酚调节pH值后的高浓度废水，该废水中污染物的质量浓度很高，(CODcr)约200000mgL，(挥发酚)约10000mgL。设计进水负荷以CODc，计为2.0-2.5kg(m3d)，反应池污泥的质量浓度为6-8gL。该装置由于
24、碱渣原料的问题，采用间歇式生产，致使SBR反应池污泥浓度无法达到设计指标，同时因各种原因来水的挥发酚的含量又远远大于设计指标，再加上动力风的供应不足，酸碱中和不足等多种原因，造成SBR装置的出水波动较大，对下游装置污水处理场造成冲击。经过考察，选用普罗生物促进剂和毒性缓冲剂，并对炼油SBR装置废水处理的促进作用进行了试验。 1 普罗药剂原理生物促进剂(BE)和毒性缓冲剂(MT)，是普罗公司的两个主要产品，药剂的基本成分是从美国爱达荷州西南部“风化褐煤”(一种软煤)中提取的，包含有降解污染物的多种酶、缓减环境中有毒物质的缓冲物质和促进微生物生长的能源以及有机酸、微量元素、常量元素、维生素等营养物
25、质。普罗产品能通过所含的缓冲物质减轻环境中的毒性，并在酶的辅助作用下将复合有机分子、碳链转化为更有利于被微生物吸收的分子，使微生物对自然生成的有机物进行利用(这些有机物在有毒环境中是难以被微生物吸收的)，从而帮助降解污染物质。当投加普罗产品到污染环境中后，酶可立即发挥作用，迅速将各类污染物降解成小分子有机物或直接降解为C02，H20等无机物，达到稳定化的目的，并使污染物的耗氧量大大下降。而污染环境中的土著微生物在利用普罗产品中的营养物质大量繁殖的同时，继续对残存的有机污染物质进行降解。污染环境的逐步改善，使环境中的溶氧渐渐地升高，有助于好氧微生物区系的建立，竞争性地抑制了只能在污染环境中生存的
26、微生物。普罗产品本身并不含活生命体，其治污作用通过营养土著或原有混合菌群进行原位降解来实现，所以不象活体微生物那样既怕被环境淘汰又可能污染环境。2 工业化试验的方案设计2.1 试验设备本试验采用污水调节和均质原料罐1只(100m3)，SBR反应池容积1 000m3，SBR进水泵2台，加药槽2只(0.2m3)。2.2 试验方案试验运行程序为进水曝气5 h，鼓风曝气13h，沉降5h，排水45min，闲置15min。第一阶段试验：污水量1.5m3/h，稀释水量13-15m3/h，风量500-600m3/h，温度为20-24。第二阶段试验：污水量2.0m3/h，稀释水量、风量和温度与第一阶段相同。2.
27、3 药剂投加方案在SBR池进水曝气开始时，根据SBR池补充水量(约200td)进行计算，稀释20倍后投加。第一个月毒性缓冲剂和生物促进剂分别投加质量浓度为7mgL(总量分别为1.4Ld)第一个月后，分别投加5mgL(总量分别为1 Ld)。3 工业化试验结果与分析从近20d的使用情况来看，达到了预期效果，试验数据见表1。表1 SBR出水数据对照 PH值（油）/(mgL-1)（CODcr）/(mgL-1)（挥发酚）/(mgL-1)（氨氮）/(mgL-1)（硫化物）/(mgL-1)SV30/%（MLSS）/(gL-1)指数/(mgL-1)（灰分）/%进水9.752778865054269625221
28、1 原处理出水8.1520.8187611.522.51.6243.4587.020.48.5024.0237625.826.41.2243.7016223.47.7842.4224014.437.52.00253.6069.423.28.1043.239407.8619.50.800274.4181.621.68.2027.6142842.816.41.20264.3512922.2实验第一阶段出水8.9331.26923.9310.70.96293.711120.98.18626443.3314.60.8303.6512620.68.16165082.1911.30.64324.51104
29、20.67.4582.44243.3319.80.8484.8312419.77.3248.012805.9441.00.640574.5312118.87.8128.8133209.3045.50.720605.0512917.57.2632.811208.3646.40.8000364.6410818.17.1241.29525.9046.50.64495.2012118.17.2112.07924.1049.40.800345.2512419.87.7738.012564.9744.00.720455.3113220.46.1813.29283.4035.00.960375.051092
30、5.5实验第二阶段出水7.2712.05523.9730.90.077385.2110619.67.0824.45963.2528.60.089355.1511321.77.1230.87405.6124.20.800366.0210223.17.0425.48087.0523.60.800385.5511723.47.1141.09324.3123.91.36423.2782.633.77.5634.69523.1827.10.096425.911017.47.3024.67524.6123.01.6456.7591.926.03.1 出水CODcr，值稳定下降试验第一阶段：向SBR装置曝气
31、池投加BE和MT后，出水CODcr值逐步下降。在投加药剂之前，CODcr的质量浓度通常在2000 mgL以上，投加BE和MT药剂后，SBR池排水CODcr的质量浓度基本在1000mgL，大大低于试验前。试验第二阶段：高浓度废水进水量增加30以后，出水CODcr的质量浓度仍基本在1 000mgL以下，且保持下降趋势，由此不难看出：系统在投加BE和MT后，耐负荷冲击能力得到提高。SBR系统在投加BE和MT后，耐负荷冲击能力和CODcr去除率都得到了提高，第一阶段，在容积负荷不变的情况下：CODcr去除率与同期相比提高10以上；第二阶段，在容积负荷提高30的情况下，CODcr去除率与同期相比仍提高1
32、0以上。3.2 出水挥发酚和硫化物值逐渐下降从表1我们不难看出：在投加药剂前，出水挥发酚平均值为20mgL，最高值达到42.8mgL，而投加药剂后的平均值为4.9mgL，最高值不超过10mgL。另外，在进水量提高30后出水挥发酚的值也没有波动现象，而且有继续下降趋势；投加药剂前，出水硫化物的质量浓度平均值为1.24mgL，最高值达到2mgL，而投加药剂后，在容积负荷提高之前出水硫化物的质量浓度平均值为0.76mgL，多数值在0.8以下；只有当容积负荷提高30后才出现波动现象，但平均值不超过0.7mgL，仍低于投加药剂前的水平。在加入BE和MT之后，挥发酚和硫化物的值呈现明显下降趋势，充分说明了
33、MT对缓减和转化有毒物质的效果良好，微生物的生长环境得到改善，为后续的生化处理降低了毒性冲击的可能性。3.3 污泥性状趋向好转如表l所示，向SBR池加入BE和MT后，污泥浓度MLSS值明显增大，污泥浓度平均值从实验前的3.9SgL增加到4.9gL，SVI值提高到100左右，灰分值较实验前有所下降，说明污泥的性状正在趋向好转，有机成分含量增加，为污染物降解、系统稳定运行提供了保证。3.4 活性污泥中生物相发生变化从连续镜检来看，在BE和MT使用前(见图1)，曝气池中菌胶团外形轮廓不明显，污泥结构较松散，而且絮体较小，游离细菌较多，没有发现原生动物。这种现象表明，曝气池中毒性物质浓度较高，污泥处于
34、中毒状态；在试验第一阶段投加普罗产品一周后(图2)和试验第二阶段(图3)，我们都可以发现，污泥絮体增大，边缘清晰，结构紧密，游离细菌很少发现，有原生动物出现，而且非常活跃。从生物相的变化可以看出药剂的投加，达到了预期的效果。污泥中生物多样性及活性的提高，无疑有助于生化处理系统的处理效率和处理的稳定性的提高。4 技术经济分析由于我国生物制剂的研制工作开展得较晚，目前国内市场上的生物制剂主要还是依靠进口，生物制剂的价格较高。但生物制剂的使用效果非常明显，上海炼油厂SBR装置使用生物制剂后，装置的处理能力提高30%以上。碱渣的单位处理成本反而下降12%。使用生物制剂后，解决了SBR装置动力风供应不足，酸碱中和不充分等原因引起的出水水质不稳定减少今后SBR装置的改造费用。