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1、2021/6/7,1,第11章 维生素和辅酶 (Vitamin Cozymase),二学时, 一、维生素概论 二、脂溶性维生素 三、水溶性维生素 四、作为辅酶的金属离子,2021/6/7,2,一、维生素概论,（一）维生素的概念,维生素是参与生物生长发育和代谢必需的一类微量有机物质。这类物质由于体内不能合成或合成量不足，所以需要量虽少，每日mg以ug或计算，但必须由食物提供。 维生素缺乏症 维生素的命名,维生素是按照发现的次序来命名的。一般为维生素+A或B等，再加1.2.3等,机体缺乏维生素时，物质代谢发生障碍，这种由于维生素缺乏引起的疾病称维生素缺乏症,2021/6/7,3,正常成年人对维生素
2、的需求量,VA 0.81.6 mg VB1 12 mg VB2 12 mg 泛酸 35 mg VB6 23 mg VPP 1020 mg 生物素 0.2 mg 叶酸 0.4 mg VB12 26 g VD 1020 g VC 60100 g,2021/6/7,4,（二）维生素的发现,唐代孙思邈用肝治夜盲症，用谷皮治脚气病。 1897年荷兰医生C. Eijkman证明米糠可治脚气病。 1906年英国的 F. G. Hopkins 发现大鼠喂纯化饲料 （包括蛋白质、脂肪、糖类、和矿质）和水，就不能存活；添加微量牛奶就能正常生长。牛奶中存在的营养辅助因素也就是维生素。 他们两人因发现维生素而获诺贝尔
3、奖。,2021/6/7,5,维生素,脂溶性维生素：A、D、E、K,水溶性维生素：B1、B2、PP、B6、泛酸、生物素、叶酸、B12和维生素C,（三）维生素的分类与辅酶的关系,2021/6/7,6,脂溶性维生素与水溶性维生素的比较,2021/6/7,7,维生素 辅酶 功能1. B1(硫胺素) TPP 醛基转移、 -酮酸脱羧2. B2(核黄素 ) FMN、FAD 氧化还原反应、 氢转移3. PP 尼克酸（酰胺） NAD+、NADP+ 氧化还原反应、 氢转移4. 泛酸（遍多酸） CoASH 酰基转移5. B6 吡哆醇（醛、酸） 磷酸吡哆醇（醛） 转氨、脱羧、消旋6. 叶酸 FH4(THFA) 传递一
4、碳基团7. 生物素 羧化辅酶8. C（抗坏血酸） 氧化还原作用9. 硫辛酸 酰基转移、氧化还原反应10. B12（氰钴氨素） 分子重排、甲基化,水溶性维生素的辅酶(辅基)形式及酶反应中的主要功能,2021/6/7,8,主要脂溶性维生素的辅酶形式及主要功能,维生素 辅酶 功能 缺乏症1. 维生素A 1顺视黄醛视循环 夜盲症2. 维生素D，二羟胆钙甾醇调节钙、磷代谢 软骨病 佝偻病3. 维生素E 保护膜脂质，抗氧化剂4. 维生素K参与氧化还原反应羧化反应的辅助因子,2021/6/7,9,二、脂溶性维生素,（一）维生素 A （二）维生素 D （三）维生素 E （四）维生素 K,均为异戊二烯衍生物。不
5、溶于水，溶于脂肪及脂溶剂。在食物中与脂肪共存，伴随脂类的吸收而吸收。与脂蛋白或特殊的结合蛋白结合被运输可在体内储存，长期摄入过多会引起中毒。,2021/6/7,10,(一)、维生素A（视黄醇）,1、维生素A分A1, A2两种，是不饱和一元醇类。维生素A1又称为视黄醇，A2称为脱氢视黄醇。,2021/6/7,11,视黄醇,视黄醛,2021/6/7,12,2、-胡萝卜素又称维生素A原植物中-胡萝卜素进入动物体后，受肠壁中的酶（加氧酶、醇脱氢酶）的作用而转变成VitA,-胡萝卜素向维生素A的转变以及维生素A在体内的功能,2021/6/7,13,3、主要生理功能：维生素A是构成视觉细胞内感光物质的成分
6、,视紫红质,视蛋白,11-顺视黄醛,全反视黄醛,暗处,光,杆细胞的视循环,视紫红质不足，对暗光适应能力减弱，发生夜盲症。,2021/6/7,14,4、来源及缺乏症(夜盲症 ) 维生素A存在于动物性食物,如肝脏,乳制品和蛋黄植物性食品如绿色蔬菜 ,胡萝卜和玉米等,维生素A缺乏，引起夜盲症，还可使上皮组织干燥、增生、角化，泪腺上皮受影响后分泌减少，产生干眼病，维生素A还促进儿童生长发育。过多摄入会引起中毒,2021/6/7,15,二、维生素D（抗佝偻病维生素）,1、维生素D是类固醇衍生物，主要有D2 、D3 、D4 、 D5。其中D2、D3活性最高，结构相似。D2 麦角钙化醇D3 胆钙化醇,202
7、1/6/7,16,UV,自发转变,维生素D3,肝,肾,1，25维生素D3,前维生素D3,7脱氢胆固醇,25羟维生素D3（胆钙化醇）,VD3的生成,2021/6/7,17,调节钙、磷代谢，维持血液正常的钙、磷浓度，从而促进钙化，使牙齿、骨骼发育正常。,2、功能：,3、来源和缺乏症,维生素 D 主要含于肝奶和蛋黄中，以鱼肝油含量最为丰富。4、 缺乏症： 成人 骨软化病 儿童 佝偻病,2021/6/7,18,2021/6/7,19,三、维生素E,1、又叫做生育酚，目前发现的有8种，其中，四种有生理活性。 -生育酚效价最高。,6-羟苯骈二氢吡喃衍生物,2021/6/7,20,2、生理功能,1) 维持动
8、物的生殖功能（抗动物不育症）2) 保护红细胞膜上不饱和脂肪酸免于氧化而被破坏,防止红细胞破裂而造成溶血3）保护巯基不被氧化。4）维E极易氧化而保护其他物质不被氧化,是动物和人体中最有效的氧化剂,2021/6/7,21,3、来源和缺乏症,分布广泛，植物组织中存在较多，麦胚油、玉米油、花生油中含量多，豆类、蔬菜中含量丰富。,动物缺乏维生素E时其生殖器官受损甚至不育，人类尚未发现因缺乏维生素E而导致不育。临床上用于习惯性流产和先兆流产的防治。 4、缺乏症: 贫血或血小板增多症,2021/6/7,22,四、维生素K（凝血维生素）,维生素K族有K1、K2、K3、K4 。,K1、K2是天然存在的。,K3、
9、K4是人工合成的。,1结构,2021/6/7,23,维生素K作为辅酶参与的酶促反应,2功能,促进血液凝固，所以维生素K也称凝血维生素。,2021/6/7,24,3.来源和缺乏症,肝、鱼、肉、蔬菜等都富含Vit K。另一方面,人和哺乳动物肠道中的大肠杆菌可以合成成人一般不缺乏, 缺乏维生素K时，凝血时间延长，严重时发生皮下、肌肉和胃肠道出血。,2021/6/7,25,三、水溶性维生素, （一）维生素B1和硫胺素焦磷酸 （二）维生素B2和黄素辅酶 （三）维生素PP和烟酰胺辅酶 （四）泛酸和辅酶A （五）维生素B6和磷酸吡哆醛、磷酸吡哆胺 （六）维生素B12及其辅酶 （七）生物素 （八）叶酸和四氢叶
10、酸 （九）硫辛酸 （十）维生素C,溶于水，均可由尿排出体外。体内很少储存，不会发生中毒。必须经常从食物中摄取。,2021/6/7,26,1、别名：硫胺素、抗脚气病维生素,抗神经炎维生素2、来源：酵母中含量最多，谷类种子的外皮 与胚芽（麸皮、米糠）；瘦猪肉、动物心脏、肝脏的含量较为丰富。,(一)、维生素B1和硫胺素焦磷酸 （最早发现的维生素）,2021/6/7,27,3、硫胺素(Vit B1)结构式 嘧啶环 噻唑环,2021/6/7,28,4、辅酶形式：焦磷酸硫胺素(TPP),C2,2021/6/7,29,5、功能, B1的辅酶形式TPP，是丙酮酸脱氢酶和-酮戊二酸脱氢酶的辅酶，参与-酮酸的氧化
11、脱 羧。另外还是转酮酶的辅酶，参与糖代谢,丙酮酸脱羧酶的辅酶,乙酰乳酸合成酶的辅酶,乙酰乳酸,2021/6/7,30,6、缺乏症：脚气病、神经炎症,（1） 由于维生素B1与糖代谢关系密切，所以当B1缺乏时，糖代谢的中间产物-酮酸氧化受阻而积累，使机体特别是神经组织的能量来源发生障碍，出现烦躁易怒、肢端麻木、肌肉萎缩、心力衰竭、四肢无力、下肢水肿等症状，临床上称为脚气病。,2021/6/7,31,胆碱乙酰化酶,乙酰胆碱酯酶,胆碱,乙酰胆碱,（2）肠胃蠕动缓慢、消化液分泌减少、食欲缺乏和消化不良,2021/6/7,32,1、别名: 尼克（烟）酸和尼克（烟）酰胺2、来源：动物肝脏、瘦肉、豆类及花生中
12、含量丰富，在体内可由Trp转变成维生素PP,(二)、 VitPP和烟酰胺辅酶,维生素B3（也称维生素pp、抗癞皮病维生素),2021/6/7,33,3、结构,维生素B3是吡啶的衍生物,吡啶-3-羧酸 nicotinic acid 尼克酸,吡啶-3-酰胺 Nicotinamide 尼克酰胺,2021/6/7,34,4、辅酶形式: NAD+ 和NADP+,NAD+:烟酰胺腺嘌呤二核苷酸,辅酶INADP+:烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸,辅酶,2021/6/7,35,5、功能：作为脱氢酶的辅酶，参与氧化还原反应，在催化底物时通过氧化态与还原态的互变而传递氢,NAD+ + 2H = NADH + H+NAD
13、P+ + 2H = NADPH + H+,2021/6/7,36,烟酰胺辅酶参与催化的6类反应,2021/6/7,37,6、VitPP缺乏症,能维持神经组织的健康。缺乏时表现出神经营养障碍，出现皮炎（癞皮病）。,2021/6/7,38,(三)维生素B2（核黄素riboflavin）和黄素辅酶,1、结构,核黄素,1,2,3,4,5,1,2,3,4,8,7,9,10,核糖醇基,异咯嗪基,5,2021/6/7,39,2、功能,维生素B2是FMN和FAD的组成成分，FMN和FAD是脱氢酶的辅酶。,FMN: 黄素单核苷酸FAD：黄素腺嘌呤二核苷酸,FMN,FAD广泛参与体内各种氧化还原反应,因此它能促进
14、糖,脂肪和蛋白质的代谢,对维持皮肤,粘膜和视觉的正常机能均有一定的作用.,2021/6/7,40,2021/6/7,41,VB2,H,二甲基异咯嗪,VitB2,FAD + 2H = FADH2FMN + 2H = FMNH2,2021/6/7,42,3、缺乏症： 口腔发炎，舌炎、角膜炎、皮炎等，但不会引起严重病症。,4、来源：广泛存在于动植物中,在酵母,肝,肾,蛋黄,奶及大豆中含量丰富,所有植物和微生都能合成核黄素。,2021/6/7,43,(四)、 泛酸和辅酶A(CoA-SH),1） VitB5，别名：遍多酸，1919年发现 “pantothenic acid”-无所不在2）来源： 动植物细
15、胞内都有，分布广,在酵母,肝,肾,蛋,小麦,米糠,花生和豌豆中含量丰富,在蜂王浆含量最多.,2021/6/7,44,a），-二羟基-， -二甲基丁酸和一分子-丙氨酸缩合而成。,3、化学结构：,b）与巯基乙胺、核苷酸形成辅酶A (CoA-SH),2021/6/7,45,结构：,泛酸,丙氨酸,辅酶：辅酶A（CoASH）,3,5-ADP,3,5,巯基乙胺,酰胺键,磷酸二酯键,泛酸,3,3-二甲基- 2,4-二羟基丁酸,2021/6/7,46,4、功能,B5是CoA的组成成分，CoA是生物体内转酰基酶的辅酶（主要作为转乙酰基酶的辅酶），参与转酰基作用。,在临床上为重要辅助药物，常与ATP、细胞色素C合
16、用于许多疾病治疗。人类极少发生泛酸缺乏病。,2021/6/7,47,(五)、维生素B6和磷酸吡哆醛,磷酸吡哆胺,1、结构,吡哆醛,吡哆醇,吡哆胺,2021/6/7,48,2、辅酶形式：磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺,功能：参与氨基酸的转氨、脱羧和消旋作用，是AA转氨酶、脱羧酶、消旋酶的辅酶转氨酶通过磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺的相互转换，起转移氨基的作用。,2021/6/7,49,3、缺乏症极少发生缺乏症。治疗婴儿昏厥和妊娠呕吐缺乏VitB6会导致皮肤、中枢神经和造血机能损害。,4、来源：蛋黄、肉、鱼、谷类和卷心菜,肠道细菌可以合成,2021/6/7,50,尿素,塞吩环,(CH2)4COOH,戊酸,生物素（
17、bioton）,1、结构,(六)、 生物素（维生素H、VitB7 ）,2021/6/7,51,生物素与酶蛋白中赖氨酸的连接,2021/6/7,52,2、功能,B7作为多种羧化酶的辅酶，起CO2载体的作用。,生物素分布广泛。但生鸡蛋清中含有一种抗生物素蛋白，能与生物素结合成无活性又不易被吸收的结合蛋白。长期食用生鸡蛋可致生物素缺乏病，出现抑郁、贫血、食欲不振、恶心呕吐、毛发脱落等。,2021/6/7,53,3、来源肠道细菌可以合成生物素，一般不会出现生物素缺乏症。在肝,肾,蛋黄,酵母,蔬菜和谷类中都含有,2021/6/7,54,七、 叶酸和四氢叶酸,1、结构,2-氨基4-羟基6-甲基喋呤,PAB
18、A,L-谷氨酸,2021/6/7,55,2、功能,叶酸在5、6、7、8位加上四个氢，生成四氢叶酸（FH4），四氢叶酸是一碳单位的载体，传递一碳单位。在核酸和蛋白质合成中极其重要。,2021/6/7,56,叶酸还原成四氢叶酸,二氢叶酸,四氢叶酸,2021/6/7,57,四氢叶酸携带各种一碳单位的形式,2021/6/7,58,叶酸类似物,可抑制二氢叶酸还原酶，它们是抗肿瘤药物,2021/6/7,59,3、缺乏症 由于叶酸参与嘌呤、嘧啶的合成，进而间接影响到蛋白质的合成，一旦缺乏会影响细胞合成。如巨红细胞性贫血病。 除了恶性贫血外，还可能引起舌炎、肠胃病等。广泛存在于肝,酵母及蔬菜中,人类肠道细菌也
19、能合成叶酸,一般不易发生缺乏症.,2021/6/7,60,1、结构,B12的咕啉核心,八、 维生素B12和B12辅酶,2021/6/7,61,维生素B12及其辅酶形式的结构式,5脱氧腺苷钴胺素,甲基钴胺素,2021/6/7,62,5-脱氧腺苷,维生素B12辅酶,2021/6/7,63,分子内重排,核苷酸还原成脱氧核苷酸,2、功能,2021/6/7,64, 甲基转移,B12还可促使红血球的生成和成熟，缺乏B12得恶性贫血。,临床上常用维生素B12和叶酸合用治疗贫血。,3、来源,动物性食品, 特别是肉类和肝类,人和动物肠道细菌都能合成一般情况下不会缺乏,2021/6/7,65,又名抗坏血酸，是含有
20、内酯结构的酸性多羟基化合物，其分子中第2位和第3位碳原子上的两个烯醇式羟基极易解离质子，因而其水溶液有较强的酸性。此外，维生素C可脱氢而被氧化成氧化型维生素C，此反应是可逆的。辅酶羟化酶。缺乏症：坏血病,九、VitC（抗坏血酸）,2021/6/7,66,还原型维生素C和氧化型维生素C的互变,2021/6/7,67,维生素C的功能,参与体内的羟基化反应胶原的合成胆酸的形成酪氨酸的降解 有机药物或毒物的羟基化肾上腺素的合成抗氧化作用保护水溶性化合物巯基和使巯基再生防止铁的氧化、促进铁的吸收,2021/6/7,68,维生素C的偶联氧化还原,重金属离子,（酶失活）,2021/6/7,69,十、硫辛酸（类维生素）,1）硫辛酸有两种形式： 硫辛酸（氧化型）和二氢硫辛酸（还原型）2）本身为辅酶 3）功能：a）氢载体；b）酰基载体,2021/6/7,70,硫辛酸的作用,硫辛酸是一种酰基载体，存在于丙酮酸脱氢酶和酮戊二酸脱氢酶中，这两种酶是糖代谢中的两种多酶复合体，分别催化丙酮酸脱羧产生乙酰CoA和酮戊二酸脱羧形成琥珀酰CoA。硫辛酸在酮酸氧化作用和脱羧作用时行使偶联酰基转移和电子转移的功能。,部分资料从网络收集整理而来，供大家参考，感谢您的关注！,