第07章氧化还原反应与电极电势ppt课件名师编辑PPT课件.ppt

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1、基础化学 Fundamental Chemistry 授课教师：赵培亮讲师博士 (药学院化学系) E-mail：誓举远喊摆恩斜馒淖掇兹迪说隐南竹题澎迎俺很叮配哭衅演坝苟跪糟竞裳第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 1 第七章氧化还原反应和电极电势 oxidation-reduction reaction and electrode electric potentials 7.1 氧化还原反应的实质 7

2、.2 原电池 7.3 电极电势和原电池的电动势 7.4 电势法测定溶液的pH 7.5 生物传感器 12.4 氧化还原滴定法叼牲杖摸涝旗员拜咯冈翁鸡店泊冗界雇钩楷婉六帝淬瞩贸半吭纵咆旬交剧第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 2 电负性 (electronegativity) 表示一个原子在分子中吸引成键电子能力的量度。元素的电负性随原子序数的增加呈现明显的周期性变化。同一周期：自左右，增大同一主族：

3、自上下，减小 7.1 氧化还原反应的实质 oxidation-reduction reaction 赢涯玲州臣魏扶稽鄂狸渔碗割琢中佛河零函闽锡涩宰菇财触诌疮坤盾藤酥第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 3 把化合物中成键的电子对指定给电负性较大的原子，从而求得原子所带的电荷数（形式电荷数）。一、元素的氧化值（ oxidation number ）如：PBr3中，可认为，溴原子形式上得到一个电子，荷

4、电数为 -1，其氧化值为-1。磷原子形式上失去三个电子，其荷电数为 +3，则氧化值为+3 娥抢亡亏羚嘘来砷互域消凳暮慧豁巢痔粪扔旧晰巨晕划归维领脸水型乳熔第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 4 在单质中元素的氧化值为零。在简单离子中，元素的氧化值等于该离子所带的电荷数。元素的氧化值确定原则氧在化合物中的氧化值通常为-2；但在过氧化物中为 -1, (H2O2）；而在超氧化物中为 -1/2 (KO

5、2）。割剖侦汗搅搭解杖斜蜕收解谜孰毁寞婆兰笛粥真隶怜撅嗜桨迄齿买峙堤足第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 5 氢在化合物中的氧化值通常为+1，但在金属氢化物中为-1。（CaH2 等）。在中性分子中各元素氧化值的代数和等于零。多原子离子中各元素氧化数的代数和等于离子所带电荷。漾葫晦航甫闽唇豪割凋毫芹婚泻浦盼吴肝郧掐担障卤疟融肪极孪聚市瑶

6、洼第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 6 例7-1：试计算Cr2O72-中Cr的氧化值和Fe3O4中Fe 的氧化值解：设Cr的氧化值为x，已知O的氧化值为-2 ，则： 2x + 7(-2) = -2 x = +6 设Fe的氧化值为x，已知O的氧化值为-2 ，则: 3 x + 4 (-2) = 0 x = + 由以上例子可见, 元素的氧化值可以是整数、零, 也可以是分数。出斑仑獭佬棒蹿盂轻恢慨淤粱欢醉赴鸡薄浦形霜伤纱

7、岔对雹吉氟扒钩纪闭第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 7 (一)氧化还原反应：元素的氧化值发生了变化的化学反应。如： Zn 失去电子，氧化值升高，被氧化，称为还原剂。 Cu2+ 得到电子，氧化值降低，被还原, 称为氧化剂。 Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu 二、氧化还原基本概念赊干罕鹊鬼针泵座善塘柿淹涧戏彦沮决抑盛己犁亲竖臂辣蚁独腔焰炒柯垦第 0 7 章氧化还原反应

8、与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 8 氧的氧化值：0 -2；氧化值降低，发生了还原反应。碳的氧化值：0 +4;氧化值升高，发生了氧化反应。 C (g)O2 (g) CO2 (g) 注：电子并不是完全失去或完全得到，只是电子对偏移。氧化还原反应的本质是反应过程中有电子转移（电子的得失或电子对的偏移），从而导致元素的氧化值发生变化。获钎囚并翼蛹纳侄雇成谐掖莹庄杰返敞峨取购茫迪隔磷痢诸抠酮酌缎芋史第 0 7 章氧化还原反应

9、与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 9 (二) 氧化还原电对根据电子转移，氧化还原反应可以拆成两个半反应，或看成由两个半反应构成。氧化反应： Zn - 2e- Zn 2+ 还原反应： Cu2+ + 2e - Cu 例如: ZnCu2+ CuZn 2+ 氧化还原反应中，存在氧化还原电对。即氧化态物质及其对应的还原态物质。记为：氧化态/还原态；或 (Ox / Red)。 Cu2+/Cu；Zn2+ /Zn；辆镰娜价乘睁胃信氨艳殷拢街网元婴睛德啮待腋楞窟淖浙

10、烦逆手仪轩伺塔第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 10 氧化态为 MnO4- 和 H+，还原态为Mn2+ (H2O是溶剂,不包括在内)。注意：氧化态 (oxdidation state，Ox) 应包括氧化剂及其相关介质（H+、OH-等），还原态 (reduction state，Red) 应包括还原剂及其相关介质（H+、OH-等）。 MnO4-8H+5e- Mn2+4H2O 如半反应契沏此要柴汹面蛇帛状遭嫩雷毛窗继

11、徘段错挛雪颠榨超萎友课绸盔加骤遵第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 11 7.2 原电池 primary cell Zn CuSO4 帕钵钱欧搜款岂寺媚禁弘钵浇床涅魔扯簇注袍寝洋掣灰国必粒设箕秃泵顽第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 12 一、原电池与电

12、极利用氧化还原反应将化学能转变为电能的装置称为原电池。 (-)(+) 登据丸靡鼎伪轨闭壳祷凛蕴韦退射甭巾枣沤拉侣阿吴赤蔼这因邢悯意埃铀第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 13 Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu 电池反应：电极正极：电子流入负极：电子流出电极反应 Zn - 2e- Zn2+ Cu2+ + 2e Cu 负：正：原电池由两个半电池组成。半电池又称电极，每一个电极都是由电极导体

13、和电解质溶液组成。摹等抽岭寒谈开东馆竖康掇镐岛桅懂唤资鲍仇赌卑蓝锤掠撼疥航严仿砂贝第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 14 二、电池的书写方式 (电池符号) 一般将负极写在左边，正极写在右边。气体或液体不能直接作为电极板，必须附以惰性电极板(如Pt，C)起导体作用。纯气体、液体如H2(g)、Br2(l)紧靠电极板。标明电池中各物质的化学组成及物态，气态要注明压力(单位为kPa)，溶液要注明浓度。

14、用双竖虚线“ ”表示盐桥；单竖线“”表示相界面；同一相中不同物质之间用逗号“，”分开。 = 子诈粹超彭稀丁哈润械宵醒编捎枣发斤凤弧佃炉梢锥殿勾烷绢愧紊彼苍疙第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 15 -+KCl K + Cl- ZnSO4CuSO4 Cu Zn 例如： (-) Zn (s) Zn2+ (c1) Cu2+ (c2)Cu (s) (+) 电池符号： = 熬屠桐咎雁聚植拽柏赵

15、峪搔锹件还嵌渊议您席亲弯剩些稗核敛咬枢闻厦纷第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 16 例题：将下列氧化还原反应设计成原电池，写出电极反应及电池符号。 2Fe3+ Sn2+ 2 Fe2+ Sn4+ 正极（还原反应）： Fe3+ + e- Fe2+ 负极（氧化反应）： Sn2+ - 2e- Sn4+ (-) Pt Sn4+(c1), Sn2+(c2) Fe3+(c3), Fe2+(c4) Pt (+) 电池符号： = 诞腆即

16、僻嘘志辐勒贫棕碍袖胳答放康勘茄槛雾床奢乖渔撼言吭掐烬恃炽胰第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 17 金属金属离子电极气体离子电极离子氧化还原电极金属金属难溶物阴离子电极氧化还原电极非氧化还原电极（膜电极）电极膜内参比液内参比电极电极管电极帽导线三、常见电极类型乳世腥腾庭诬蓟碾澎汇吧恃辣拆粥琐诊远请帮矛敖碴送愿院何胁串暂津骚第

17、0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 18 HW Nernst双电层理论：把金属浸入其相应盐溶液时： M - ne Mn+(aq) 同时： Mn+(aq) + ne- M 7.3 电极电势和原电池的电动势一、电极电势的产生和电池电动势梨浴紧管掳念茂绵悦恰祁佯秦犊汗唐级瓜婶磕沾车辩牟摸孺刁抑鸳黎眺境第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反

18、应与电极电势 p p t 课件 19 双电层的厚度约为10-10米的数量级,其间的电势差,称为电极电势。符号为(氧化态/还原态)，单位为V(伏特) 。如： (Zn2+/Zn) (Cu2+/Cu) 电极电势主要取决于电极的本性，并受温度、介质和离子浓度(或活度)等因素影响。电池电动势：E = + - - 颅墓轧雹殖擦唾叙除押庶菏距钦密剩氧熙垢恍肇矽醒呀怪随唱盼咬臃牢爬第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p

19、p t 课件 20 IUPAC规定：以标准氢电极作为比较的标准，并人为规定其绝对电极电势为零。电极电势的绝对值无法求得,常测量其相对值。（E = + - -） (一) 标准氢电极规定: T=298K、P=100kPa、H+=1mol.L-1 (严格讲是活度为1) 时， (H+/H2) = 0。 2 H+(aq)2e- H2 (g) 平衡态：二、电极电势的测定牛念养阮汤鸡缚瑞押荐主真净北兢程鄙狸阿驴竹辫衔涸隶喇盾口抽抡陨逻第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7

20、章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 21 (二) 标准电极电势标准电极电势：参与电极反应的各有关物质均为标准状态 (T=298K、P=100kPa，离子浓度为1molL-1)时，其电极电势称为该电极的标准电极电势，符号：抉宋考告纤阁懒萝觅浙稳商变瓷用蜜名殖炒驰卑庙壶翔思舵争圾付逻峨疑第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 22 标准电极电势的测定方法 E = + - -

21、= (Cu2+/Cu)- (H+/H2) (Cu2+/Cu)=E - (H+/H2) = 0.3419V 正极负极类似的方法，可测得各种氧化还原电对的标准电极电势，绘成标准电极电势表。见 p322表附录。柜瓣燥秧玄知硬拄巴叹声记标朔碰酪磕镊挛融肛桨嘶亡凶湃摊苯瀑铜蒂呼第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 23 （）标准电极电势均在水溶液中测定，对于非水溶液、高温下的固相反应并不适用。 Ag+ +

22、e- Ag 2Ag+ + 2e- 2Ag Ag - e- Ag+ 2Ag - 2e- 2Ag+ 标准电极电势表（p322表附录）使用时注意：（）表中列出的均为还原电势且具有强度性质，不论电极反应式写法如何，只要是表示同一电极，电极电势值都一样。仲朗亢呕木速诊藩章拓哥擞盛最紊练讥堰爬厩误观横酌甭晚焙傅则吓晦浓第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 24 F =96485C/mol, 为法拉第常数(Fara

23、day constant), n为电池反应中电子转移数. 即： rG = -W电功,最大由电学原理，W电功,最大= qE , q = nF 当电池中各物质均处于标准态时，上式可表示为: rGm = -nFE rGm = -nFE . . . 三、电池电动势与化学反应Gibbs自由能自由能变化（rG）等于等温、等压下，可逆过程中对外作的最大非体积功（-W f,最大）。即： rG = -W f,最大侨萄胜酪耀长钱烷碴聋峻卸酱抉挝纶妓枪频归丁曝猖糖饮陈督淖认锻收厦第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p

24、 t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 25 标准电极电势只能在标准态下应用。那么， 1. 非标准态的电极电势如何计算呢？ 2. 电极电势受哪些因素影响呢？思考懦刀回厨迟悲槛拈液投掀狈蛊胖揪期垄志摈存庭赛猪宫肥嗽勒隘遏最残顷第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 26 1电池电动势的Nernst方程式得： -nFE = -nFE + RTlnQ 热力学等

25、温方程式: rGm = + RTlnQ rGm rGm = -nFE rGm = -nFE 4 节 N E R N S T 方程四、影响电极电势的因素Nernst方程式鄙思粘网丁面夕簧镀决散铬邦淡斩史嘛找代贰髓科补精日踢颠丁鸽滑糙佐第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 27 R 为气体常数(8.314Jmol-1K-1), T 为绝对温度， n 为电池反应中电子转移的数目。 F 为法拉第常数(9648

26、5Cmol-1), E 为组成电池的电动势。 Q 为反应商。 E 为标准电池电动势( ), + - - 焦葫磋即改柜身宴粒琶摹挫锁伎衰炸问察浊嘴瓜凌良厩忠耍驰览短共漫虐第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 28 aOx1bRed2 dRed1eOx2 反应商可写为：电池电动势的Nernst方程式。对于任意一个已配平的氧化还原方程式：怜炒韦汀贬矗屏酒启井诀篆颁视讽抗只郊钒

27、树线酌钠响仇戎膳闲儿罚看械第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 29 可得: 2电极电势的Nernst方程式 E = + - - E = + - - 简埠皑概顾俱遮哨震吕奉芍妙蹈踪抛谚齿窖稀啥奖暴圃贾秤挝蓖刮铣怔镭第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 30 对于任

28、一半反应： pOx + ne- qRed 其通式为: 电极电位的Nernst方程式当温度为 298.15 K 时，将 T, R, F 的量值代入 Nernst 方程，可得: 躁冶摹喝彩他盟牌贺涨拧崖挖礼拓测墟悍蛊敖歼媒惜祖漳章啊滨窒瘤侨颂第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 31 注意事项： n为电极反应中电子转移数(与电池反应中的n不同)。 p 、q 为配平的半反应中氧化态和还原态前的系数。 Q式中包括氧化

29、剂和还原剂及其相关介质(如H+、OH-）纯液体、纯固体和溶剂浓度（活度）为1，不带入Q；若为气体为 p/p 。魁电方恶戚大叛七熔月摄添四诲肢挑住皂苑擒俯下园臼臻稽美朽焕察笆犹第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 32 例 1 、计算298K时，PtFe3+(1molL-1)， Fe2+(0.001molL-1)电极的电极电势。 Fe3+ + e- Fe2+解：沂货紫瀑拙芽魔稽必哑

30、塑筏熊芜泣椽桨雾卡佬檄秀刘田庆锯协慷购沉熙雹第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 33 在pH=5的溶液中的电极电势（其它条件均为标准状态MnO4-/Mn2+= 1.491V ）。例 2 、求电极反应：解: 告卓继蛆防日形趋征崇缮坏弦片唉汪踌免悦默盖奈念黎石礼屑筷妈齐犹债第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7

31、章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 34 1、判断氧化剂、还原剂的相对强弱五、电极电势的应用电极电势大：氧化态是较强的氧化剂；还原态是较弱的还原剂。电极电势小：还原态是较强的还原剂；氧化态是较弱的氧化剂。清垄遵罢葵诺针铁错吗审察楞拱绣硅旅与九舞恶吗伪疫操栓癌匿兽然署芜第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 35 例3: MnO4-的氧化能力较Cr2O72-强， Mn

32、2+的还原能力较Cr 3+弱。士釜蛇泵汽柯猾贮谐番煽寻量皮妇玄宗敬眉杯就播吊债御颖惨依楼式础蹈第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 36 2、氧化还原反应方向的判断 rGm-nFE rGm 0 E0 正反应自发进行 rGm 0 E0 正逆反应处于平衡状态 rGm 0 E0 逆反应自发进行（1）电极电势大的电对的氧化态作氧化剂、电极电势小的电对的还原态作还原剂的反应可自发进行。（2） E大于0.2V时

33、，可直接用E判断。烷握增清测碎蓝倍颜闯碑文冶典瓮辰畴逮兰委苞敖垮簧扰莲驼蓉澳体误肿第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 37 例 4 已知 Sn2+/Sn = -0.14V， Pb2+/Pb = -0.13V，试判断：（1）Sn2+ = Pb2+ = 1.0 molL-1 ；（2）Sn2+ = 1.0 molL-1，Pb2+ = 0.10 molL-1时，反应：Pb2+ + Sn Pb + Sn2+进行

34、的方向。解：（1），反应正向进行。（2）反应逆向进行。扰僳触性嚣珐此赚忆磁饼朴费抓扦慨笆獭侧颊求检恳抡孔谣沃袍循霖茶骤第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 38 指出298K时下列反应的方向，写出电池组成式，并计算电池电动势。 Hg2+(1.010-3molL-1) 2Ag(s) Hg(l) 2Ag+(1.0molL-1) 例 5 ：按题设：E +- - 0.762-0.79960 反应应该逆向自发

35、进行。解：匹赤忘泊烙携疏掇踩省妨臼渊恩镐妙哉估岭腥霓啥文支蛛泡代谴溯芜携邹第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 39 电池组成式： () Pt | Hg(l) | Hg2+(1.010-3molL-1) |Ag+(1.0molL-1) | Ag(s)(+) 电池反应式： 2Ag+ + Hg = 2Ag + Hg2+ 电池电动势： E 0.7996-0.762 0.0376V 秉公娘腹确靡汰艘

36、传杖恶望证孰隘嚷塌冯叼女腔彬娄脑指赔刚某购滴啡顾第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 40 3、判断氧化还原反应进行的程度 298K时： rGm -nFE rGm -RTlnK RTlnK nFE 犬宴蒸炕旗阳旭啮弄需洒惮窿膨苔职必咕歌醛夜登疼颗味支任雁揍践叫切第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化

37、还原反应与电极电势 p p t 课件 41 完全反应条件 aOx1+bRed2aRed1+bOx2 a=b=1，n=1时：K106，E0.35V，反应完全。隧隧箱碰君程剧搽光贩磨梦酱匆密搪慢旷扦缚糟扶竿枷反荒蝴避即轮娶梨第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 42 例 6 : MnO-4 +5Fe2+ +8H+ Mn2+ +5Fe3+ +4H2O解：将KMnO4的酸性溶液加于FeSO4溶液

38、中时，是否会发生氧化还原反应？反应能否完全？ (设温度为298K，各种离子浓度均为 0.10mol.L-1) 燕叶炔涕缅恿湘理券赐初普陀轿吝兔塑扦席巫懦乞窍愿枷讲廓励醇莽业硷第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 43 反应完全正向进行 =0.626V0 盏砸晴团被墩樟砸梆铣墟枯犯抛冯乳房泪吼巡磅盏饭往酪媳赦沙压搅赴贩第 0 7 章氧化还

39、原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 44 例 7 : 解： Ag（s）+Br - - e- AgBr（s） Ag+ + e- Ag（s） (-)Ag(s)AgBr(s)Br-Ag+Ag(s)(+) Ag+ + Br- AgBr（s） 298K时, 试求该温度下。凳纳针窥美换菱逾醉咙奏巩侧选男廉娄撼屠袭搞目药涅清摄擂疑该竞置咙第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还

40、原反应与电极电势 p p t 课件 45 在原电池中，电极电势较大的电极是原电池的正极，电极电势较小的电极是原电池的负极。原电池的电动势等于正极的电极电势减去负极的电极电势。（四）计算原电池的电动势晌坍仆革妻厦炼堵铭诅阔立铡失辫促钩罩褐遗胃醒寞赌巾奏掐钟便冈挟想第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 46 例8 25时，将铜片插入0.10 mol/L CuSO4溶液中，把银片插入0.

41、01 mol/L AgNO3溶液中组成原电池。（1）计算原电池的电动势；(2) 写出电极反应式和电池总反应式；(3) 写出原电池的符号。鼻焉蛹皑剥效肾台枝劣峡锰着管零词略桌肄襄仇蓑辩炎冯望橇抒耘廖迸山第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 47 解： (Ag+/Ag)0.800.05916lg0.010.68 V (Ag+/Ag) (Cu2+/Cu)，电对电对 Ag+/Ag为为正极，电对电对 Cu2+/C

42、u为负为负极。 E0.680.310.37 V (2) 正极反应应：Ag+e Ag 负负极反应应：Cu Cu2+2e 电电池反应应：2Ag+Cu2AgCu2+ (3)原电池的符号 (-)Cu|Cu2+( 0.1mol/L)Ag+(0.01 mol/L)|Ag(+) 聘语槐狄型瞻挑遥帖俄拄拯烟热猴笛耗吉压习涌尼濒荡污即陇倪击钻其糊第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 48 7.4 电势法测定溶液的pH 幽签

43、粤辜汇满邵婪七赁之循踊撂附酸概总剁署扑唆鱼布撞阅筑炬盘份澡颤第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 49 电极电势随被测离子的浓度或活度而变化的电极。指示电极(indicator electrode)：玻璃电极 AgAgCl(s) HCl(0.1molL-1) 玻璃膜H+ 298K时：饺永歧匪发折竟整角奢坯捕肄绪畸缺惨节阻散榴笔大护祝漠糙氯距瞒趾兜

44、第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 50 参比电极(reference electrode) 甘汞电极 HgHg2Cl2 (s)KCl (x molL-1) 一定条件下电极电势恒定的电极。 Hg2Cl2 + 2e 2Hg +2Cl- 黎起钥忠羡羔盂逮鹃展绿此橱壕姐帛祟绷剿催颤臼篱沛铺撇仅晰湿牺厕法第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原

45、反应与电极电势 p p t 课件 51 pH测定原理 ()玻璃电极|待测pH溶液| 饱和甘汞电极() 痞唉情术屎肝尺簿垦误掉虚波硕双瞧匣恿挝店相脓毯瑶彼仍咏锗狗孜呈赣第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 52 玻璃电极使用注意事项： (1)应根据玻璃电极规定的pH范围使用。 (4)新玻璃电极在使用前应在水中浸泡24h以上，常用的玻璃电极宜在水中保存备用。 (3)标准缓冲溶液与待测溶液的温度必须相

46、同。 (2)所选标准缓冲溶液的pHs值应尽量与待测溶液的pHx值接近。 pH复合电极（combination electrode） : 绘茁警赋民诫易候于净究逞甄敲妻挑皇晌鸣储专悠煞五召省十窥赏邻起娠第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 53 12.4 氧化还原滴定法 oxidation-reduction titration 氧化还原反应的特点 1、氧化还原反应基于电子的转移，过程较复杂，反应速度较慢。

47、2、氧化还原反应常伴有较严重的副反应。 (2)反应速度足够快 (3)有合适的指示剂滴定反应必须具备的条件 (1)反应定量、完全 a=b=1，n=1时：K106，E0.35V 仔石睹碧恳挣坚指颧耳秸肿篙晕算叹益应虚锄买恤缎壬蕉码裁纳譬昭琳相第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 54 高锰酸钾法(potassium permanganate method) 重铬酸钾法(potassium dichromate m

48、ethod) 碘量法(iodimetry) 亚硝酸钠法(sodium nitrite method) 氧化还原滴定方法的分类让着讨琢客霜郎竭坍厦众农开伦姐熟出服丹或殖渺判江牵荚瑚铡氧臂雌贬第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 55 一、滴定原理 Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 Ce4+ Fe2+= Ce3+ Fe3+ 熊弊絮琉执锰围冷蔽邓棍合顾面炎孽超骋盲壬馅叙婴市实名揽馏居铰棱酌第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件第 0 7 章氧化还原反应与电极电势 p p t 课件 56 二、氧化还原滴定指示剂自身指示剂 KMnO4，210-6molL-1即可见浅红色专属指示剂淀粉 + I2 ，蓝色配合物 (1 10-5mol

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