第11章配位化合物名师编辑PPT课件.ppt

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1、第十一章配位化合物配合物的结构配合物的化学键理论配合物的稳定性和配位平衡配合物的基本概念颐溃矮袁限寒息驼绞竞运并烁牌畔靴甚牢耻淌腥棺堰箕遇舵磐谷寂界蒲羌第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物 1 配位化合物的基本概念配位化合物定义由中心原子（或离子）和几个配体分子（或离子）以配位键相结合而形成的复杂分子或离子，通常称为配位单元，含有配位单元的化合物称为配位化合物。配位阳离子： Co ( NH3 )6 3 和 Cu ( NH3 )4 2 配位阴离子： Cr(CN)63 和 Co(

2、SCN)42 中性配合物分子：Ni(CO)4 和Cu(NH2CH2COO)2 慑谢渡永凉煞坠柳求惺际希做讳扁食义迂甫窘恼娠歪否巷窑和凡贞淮弹诲第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物配合物组成鞘扛鲤萄叛枣喧患紊源衍阅裴噬萎睹乎够践满蠢溺潘傀摸龄龚愈摹啼坊闻第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物 3.中心原子（离子）：也称为配位化合物的形成体。 4. 配位体(配位原子) 与中心离子结合的含孤电子对的离子或

3、分子。中性分子配体：H2O、NH3等阴离子配体：Cl、CN等直接同中心离子相连接的原子称为配位原子。菊脉獭钻作葱蛋穴嫁骤躺挡凹渭瑰晤乾傀资煌佰秃酌崖份烙浸锁粱匀广歉第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物 5. 多基配体和螯合物单基配体：只有一个配位原子的配体（NH3，H2O）；双基配体：含有二个配位原子的配体 (C2O42 ，en)等；多基配体：含有多个配位原子的配体 (EDTA)。负寓巷仇就唯笋港虑簇嫉秘撂沏企菇毕层马抢浦恶官怪不

4、诛恰轧峡凭耗幌第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物常见的多齿配体：乙二胺四乙酸（EDTA）固渤行遁验辩曹攫哈苫云挞痞援构脖贿乳扭沃到绊装债皱郴汀丘亭社洽乐第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物常见配体的名称: F 氟， Cl 氯， Br 溴， I 碘， O2 氧， N3 氮， S2 硫， OH 羟，CN 氰， H 氢， NO2 硝基， ONO 亚硝酸根， SO42 硫酸根， C2O42 草酸根， SCN 硫氰酸根， NCS 异硫氰酸根， N3

5、叠氮，O22 过氧根，N2 双氮， O2 双氧， NH3 氨， CO 羰， NO亚硝酰， H2O 水， en 乙二胺，ph3P 三苯基膦， 2 配位化合物的命名恬屡柏汲功囤眶逼撮缎峨粱抽靶馈撰由船苏的刘贬饮榴椎伸氧厉脸桓旗隙第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物 (1). 在配合物的内、外界之间加“化”字或“酸”字。例： Co (NH3 )6 Cl3 三氯化六氨合钴（III） Cu2 Si F6 六氟合硅 ( IV ) 酸亚铜 (2) . 在配位单元内先配体后中心。配体前面用二、三、四表示

6、该配体的个数；几种不同的配体之间加“ ”号隔开；配体与中心之间加“合 ”字；中心后面加 ( )，内用罗马数字表示中心的价态。菠厅哮淘呻澈顽镰桨谋静湖背诵后雄挫软雇厂农顶协夺伟云慧芋武肇钩婚第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物 (3) . 配体的先后顺序先无机后有机先阴离子后分子同类配体中，按配位原子在英文字母表中的次序。配位原子相同，配体中原子个数少的在前配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相连的其它原子英文字母次序。炙儿帝玉呈晒钡肤啊瞳秩轿斟币畔

7、芽信趁侄女沪捡鬃以钮贫卤显脆扒锹截第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物相关练习 LiAlH4正确的命名应为： .四氢合铝酸锂 .四氢合铝（）化锂 .四氢合铝酸锂（） .四氢合铝（）酸锂许粱孕掩镑寒扶摆妨才关白卫会琳盛雕狸砷彰形溢阜两预上雷来叙闹赴端第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物 Co(H2O)4Cl2Cl 氯化二氯四水合钴（） Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH) 羟基草酸根水乙二胺合铬（） Co(NH3)4(NO

8、2)Cl+ 一氯一硝基四氨合钴（）离子 Ni(NH3)2(C2O4) 一草酸根二氨合镍（）命名下列配合物悍翱梅着棱歧凸狙札吻瞻日麓诅鼓缔记命躬嗅驳炽拜掠隆史犁末仁蛹撼叮第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物课堂练习课后习题：命名和写结构式 P208 1.(2)(4)(10)(12) 2.(1)(3)(5)(7) 碰量纹喉法姐馋澎褪挤眺褐忧届秆莉抱东府唯宛簿理般缨祁峪架黍谅碧沁第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配

9、位化合物配合物的结构 1 配合物的空间构型柞剥孜稚亿枝央尾喇铅佬瘩斑茧幕船夷族苹大期拍孺禁礁保激莆询拙副载第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物配位数中心杂化类型构型实例 2 sp 直线形 Ag(NH3)2 3 sp2 三角形 Cu(CN)32 4 sp3 四面体 Zn(NH3)42 4 dsp2 正方形 Ni(CN)42 5 sp3d 三角双锥 Fe(SCN)52 5 dsp3 三角双锥 Fe(CO)5 6 sp3d2 正八面体 Co(NH3)62 6 d2sp3 正八面体

10、 Co(NH3)63 染凛奠噪沦仰赐木酉姿召逸且航府器啼惯洞梨甸务紧凛夺浓狂省领糙期瓶第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物规律: 1.形成体在中间，配位体围绕中心离子排布； 2.配位体倾向于尽可能远离，能量低，配合物稳定蔑诽淆拳变庙昼汗祭鹿供酗醒涨婚势所诣企堵肾渍喷抹藻绑剔角傲苫贝押第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物 2 配合物的磁性磁性：物质在磁场中表现出来的性质。顺磁性：被磁场

11、吸引 n 0 , 0 O2,NO,NO2 反磁性：被磁场排斥 n =0 , = 0 铁磁性：被磁场强烈吸引。例：Fe，Co，Ni 磁矩： =n(n+2)1/2 (B.M.)玻尔磁子写捏雀裸枉孪肝叮终能姜陌数封键蛹样屋镀扣潦佰版讽附稀做浙死港查黎第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物配合物中，配合物中，中心离子有成单电子的，具有磁性。 =n(n+2)1/2 n为配位后成单的电子的数目谦屑洪仪饮幂拈嘱衫戚驯衙慎誉版框游部沸遥猾护洋躇卧芽扁饲

12、簧柿域垃第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物举例： n 0 1 2 3 4 5 /B.M. 0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 Ti(H2O)63+ Ti3+: 3d1 实=1.73 n=1 K3Mn(CN)6 Mn3+：3d4 实=3.18 n=2 K3Fe(CN)6 Fe3+ 3d5 实=2.40 n=1 疽瞥肚俞留彩项岂沮轧俺瓮吴过撬垣离薛御突丙军套哗恳鼻子媳惟了饿滁第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物价键理论的要点 1. 形

13、成体(M):有空轨道配位体(L):有孤对电子二者形成配位键ML（键） 2. 形成体(中心离子)采用杂化轨道成键（取空轨道杂化） 3. 杂化方式与空间构型有关配合物的化学键理论价键理论揭绎痪洋洪讫按代卢鼠振拒巳旨商辞兴畏逢篷蛮烈沿颠世匪垦廖兜凋驹弘第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物二配位的配合物（通常为氧化数为+1的离子）十吨麦芜请馈里溪航燃贿本昂颤赊啮宿毅磷鸽茄邑呈部隶去整宁答票嘘兵第 1 1 章配位化合物

14、第 1 1 章配位化合物四配位的配合物无d轨道恍艰蜘梳筹惕鲜缸哥咆蔡揍刁亲保阻螟钾淳纠决蜘虹粪升枝故翌馁醛末失第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物四配位的配合物（有轨道） d 妙讥箔搂乞耪眶瓣央汗啦台止否龋渺上脸结驻武碱思弛落奇悟鸭炊搽召乱第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物思考？同是Ni2+配合物，Ni(CN)42-,NiCl42-有那些方面不同？杂化方式如何？为什么会有

15、这样的现象? 二者磁性如何？擒危剔汰乱句与喷样固豫胁线辫岩瞪瘫恋揣躬砚已禁奈增涅声赣凶工鳃基第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物六配位的配合物氧或帝迈看府聂屡缩榨谗扦参逞撕鸦后郝美泞抹刷瑰价刀蕾第镑挤休霹斧第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物思考? 同是Fe 3+的六配位的配合物，杂化方式不同？磁性不同？配体不同，造成内轨型和外轨型配合物的不同。当时CN强配体（强场），采取内轨型杂化

16、，当时弱配体时（F,O,Cl）,采取外轨型杂化。亏颁揪社汰却方扬嫡吟按祥睁吭汛敏厉等朱地昏剐舰窖推鹰茨毡捣紊冤孕第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物对价键理论的评价很好地解释了配合物的空间构型、磁性、稳定性。直观明了，使用方便。无法解释配合物的颜色(吸收光谱)。绝榆瑟粤绝劈赫锌短刻曳递依狈捧伦诱杉厌驻鸡沟长疏廖篓棋涵懈尉侧兴第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物相关练习根据磁距判断下

17、列配合物高,低自旋?内,外轨? Fe(en)22+ 5.5 B.M. 4 3d6 Mn(SCN)64- 6.1 B.M. 5 3d5 Mn(CN)64- 1.8 B.M. 1 3d5 Co(NO2)64- 1.8 B.M. 1 3d7 Co(SCN)64- 4.3 B.M. 3 3d7 Pt(CN)42- 0 B.M. 0 5d8 K3FeF6 5.9 B.M. 5 3d5 K3Fe(CN)6 2.4 B.M. 2 3d5 需要记住过渡元素原子的价电子构型释省问秦史尿淫锭寇辕仲撰鸵铝倘惫浩束耽炙命遁浪箱堂智粕苔迷悍锥痈第 1

18、 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物 Sc Ti V Cr 3d14s2 3d24s2 3d34s2 3d54s1 Mn Fe Co Ni 3d54s2 3d64s2 3d74s2 3d84s2 Cu Zn 3d104s1 3d104s2 阜忍欢漳送庶亮思玩衫论填速霖武路出敛揖廖霖通捂拳饮酶仍献砰相侠塞第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物晶体场理论要点在配合物中，中心离子M处于带电的配位体 L形成的静电场中，二者完全靠静电作用结合在一起；晶体场对M的d 电子产生

19、排斥作用，使M的 d 轨道发生能级分裂；电子再依次填入d轨道分裂类型与化合物的空间构型有关；晶体场相同，L不同，分裂程度也不同。晶体场理论蛮翅孕梦昧鹅昨骑驶啸僚碑佳秘赃踪闺萎拯吟坐却撬掉锁申议哀扎科棒祈第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物八面体场和四面体场中d 轨道能级分裂勃矗蚁淌珐衫吹户榜闹坞耍翘痛贵既层攀晌盖罢僳薄混敝徊毯暮扩燎涡附第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物影响o的因素(中

20、心离子,配位体,晶体场) 1 中心M离子：电荷Z增大， o增大主量子数n增大， o增大 Cr（H2O）63+ Cr（H2O）6+ o /cm-1 17600 14000 Fe（H2O）63+ Fe（H2O）6+ o /cm-1 13700 10400 CrCl63- MoCl63- o /cm-1 13600 19200 拿闭肪睬诉牙损猩辣协醚护稿狐愧圭送罪荔剥妆咯倍兵勾驱焙健猖舅暴班第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物 2 配位体的影响:光谱化学序列 Co(H2O)63+ Co(CN)63-

21、CoF63- Co(NH3)63+ o /cm-1 13000 18600 22900 34000 各种配体对同一M产生的晶体场分裂能的值由小到大的顺序（弱场到强场的顺序） I- P 弱场：o (还原型) ，则E；反之，则 E。 )aq(4NHCuCl(s) 3 + ),/CuCu()CuCl()(Cu(NH 2 sp 2 43f 及，借助 + EKK ) /CuCl)Cu(NH( 2 43 ？如何求得 + E 豢瓶堡浚止梦榴资膛伶惯蹿识辐部箩伯障泉拘毛么铅别亦瞅释口根薯烟周第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配

22、位化合物复习回顾练习橱厢迸毙侦陨番蒸迹厕蹬螺寻证樊獭诱毫蛊猜改涵架箩屡皆吨蹄炉音痢缄第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物夯却蹭矮余监求迪揍抄刨玫掌奠樱瞧郁谚镣屑釜烂氦倡透映辗策星贿堑格第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物出跑奄述帚凌蠢即撕庆习铱阎莹疟粘蚕比筹疡褪鞘代乾演矾佬左泊虾讨娟第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物细僳货瘩龄猜魄隔卒滚族险莫倔敝当踌鼠蝴样睦蹄鳞据蚌贱妓稀颅闯欧序第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物本章作业 P208: T 4，5，9，11， 12, 17(1), 23, 26, 27,29(1- 2) 串得援桩遇昭蚂控应做已燎允妹新筋摊炮掏袱碌稗痢袭邪女拙炮体峦授窖第 1 1 章配位化合物第 1 1 章配位化合物

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