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1、11.1 配位化合物概述 11.2 配合物的化学键理论 11.3 配合物的解离平衡 11.4 螯合物 12.5 配位滴定法（P266） Chapter 11 配位化合物 抵 浴 绑 铃 希 各 苞 盘 所 桓 渠 芜 叶 恿 怀 廉 椭 窄 戊 忍 捶 单 知 够 厌 亭 砂 箔 细 惦 转 霖 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 1 问题： 为什么血红细胞可以传送氧气？ 为什么人会煤气中毒？ 迁 飞 扒 缩 斤 德 忆 髓 字 泌 虑 淖 撵 窖 薯 漫 性 迈 皂 菏 钻 遂 般 酣 婆 信 阮 幢 瀑 盏 膊 挂 第 1 1 章 配 位
2、 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 2 警 瓶 弘 寻 溅 容 蹄 齐 殴 趾 哀 魁 粱 娇 婴 眷 前 榴 耳 需 泡 痹 诽 买 杯 隧 更 沤 沃 狱 卵 唤 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 3 CuSO4 4NH3 Cu(NH3)4SO4 1693年 1、化合物组成不符合经典化合价规律 2、复杂结构单元有特殊稳定性 Ni+CO Ni(CO)4 (无色液体） 325K 1atm SiO2+6HF H2SiF6 (无色气体)+2H2O 11.1 配位化合物概述 6KCN + FeSO4 K4Fe(CN)
3、6 + K2SO4 彭 强 骨 炳 渝 帮 伤 拜 羽 郝 桑 奇 密 昌 翁 鲁 亿 孺 瞅 芋 皿 随 顷 单 竭 灿 必 诵 桂 奄 渐 股 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 4 一、配合物定义(definition)： 配位单元：若干个原子（阳离子）和若干个中 性分子（阴离子）以配位键结合而成的复杂结构 单元。 配合物：含有配合单元的化合物。 配阳离子：阳离子配合单元 配阴离子：阴离子配合单元 配离子 配盐：配离子与反电荷离子组成的配合物 配分子：配合单元是中性分子的配合物 Ni(CO)4 侯 注 押 疲 帜 诣 斤 躲 芒 诗 盔
4、 豆 摘 姆 被 派 矢 描 鞋 甫 矗 寝 迢 肚 爽 纯 楷 笨 输 虫 尉 班 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 5 1、中心原子与配体 中心原子：空轨道（过度金属原子或离子） Cu ( NH3 )4 SO4K2HgI4 配体： 与中心原子结合的分子或离子,有孤对电子。 Cu ( NH3 )4 SO4K2HgI4 二、配合物的组成 旦 炽 维 段 妇 扔 污 酮 浑 抓 搜 霞 粒 谩 完 并 篮 闪 渣 兵 叫 收 倡 筑 肚 晕 盖 管 检 绘 僧 紊 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物
5、 0 1 6 侯 善 码 火 飞 紊 狄 痞 涡 亿 档 赋 蕴 剩 拟 佃 冷 笆 舱 肪 堤 混 忍 拿 巧 缅 畏 互 仁 谩 春 较 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 Cu ( NH3 )4 SO4 K2HgI4 配位原子：直接与中心原子以配价键结合的原子 。 含有配体的物质，如NaF、KI和KCN等 配合剂 匪 蠢 掠 碘 渔 拂 巳 咽 颜 鸥 汪 弟 总 佛 埃 控 躲 情 锦 州 利 慑 琐 钨 鹿 忿 珐 布 嘉 倦 交 损 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 7 配体分
6、类： 多齿配体：含多个配位原子的配体 H2N-CH2-CH2-NH2 N-CH2-CH2-N CH2-COOH CH2-COOH HOOC-CH2 HOOC-CH2 单齿配体：只含一个配位原子的配体 NH3 F- H2O 棺 赐 酌 肪 桅 滩 讯 缚 参 丫 易 稀 阿 豹 私 徊 头 枷 滋 半 纲 桶 帅 熄 曲 税 际 妻 汐 蔓 僵 忍 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 8 2、内界和外界 离子键 外界 内界 外界内界 配位键离子键配位键 Cu(NH3)42+SO4 2- K4+Fe(CN) 6 Cu(NH3)4SO4 Cu(NH
7、3)42+SO42- K2SO4Al2(SO4)324H2O 2K+2Al3+4SO42- +24H2O （复盐） 咽 椽 酒 阅 匈 澳 窖 牛 摘 碰 反 庇 腐 畅 碧 魂 宾 谢 笑 布 稿 年 催 篆 鼎 线 惟 幂 恐 映 柬 铰 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 9 配合物的类型 (1) 简单配位化合物(Cu(NH3)4SO4) H2CH2NNH2CH2 H2CH2NNH2CH2 Cu (4) 配分子（HCCHAg 、Fe (CO)5） (3)多核配合物 (2) 螯合物(内配合物) Pt(NH3)2Cl2(H3N)2Pt Cl
8、 Cl 粒 湘 淖 躺 秽 擎 孙 株 扯 祝 陵 需 娟 圈 菲 毖 竿 咆 士 狗 皆 震 嫩 柿 经 事 扔 演 福 挎 州 贵 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 10 3. 3.配位数配位数 直接与中心原子配合的配位原子数目 2、4、6 对于单齿配 中心原子的配位数配体数 对于多齿配体 CoCl3(NH3)3Cu(NH3)42+ 配位数=配体个数 聚 偏 欲 醉 漫 肾 诅 琉 掩 巍 蹬 瘪 妮 溶 醇 胆 导 椰 雹 锦 渤 斤 膳 业 楷 题 犬 做 倾 确 铰 捅 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章
9、配 位 化 合 物 0 1 11 中心原子最常见的配位数中心原子最常见的配位数 颜 毋 越 许 获 狰 贝 公 纹 哈 扑 漫 货 趴 扩 沏 炉 拽 劝 哗 减 犁 乏 耘 孟 满 存 扰 抽 愧 蜗 啦 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 12 影响配合物配位数的因素影响配合物配位数的因素 1.1.中心原子及配体的半径和电荷中心原子及配体的半径和电荷 v 中心原子半径越大,配位数一般越大； 如：AlF63-和BF4- 。 v 中心原子电荷越多,配位数越大； 如：Pt4+形成PtCl62-,Pt2+形成PtCl42- 阳 俄 获 甥 仔 蚤
10、 乌 寿 观 幼 光 丁 淑 豁 擞 德 啊 蛋 嫌 倡 脓 涩 脐 栅 存 吭 魏 黔 桶 涤 骑 皇 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 13 v 配体半径越大,配位数一般越少； v 配体的电荷越多，使配位数越少。 如：AlF63-和AlCl4-。 如：Zn(NH3)62+和Zn(CN)42- 矩 锡 薛 躇 酋 验 蛊 乍 载 剧 焰 咖 杉 买 疟 棘 浑 开 蛾 吻 陡 布 杭 宾 偶 渔 曾 摆 丰 接 榷 廊 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 14 2. 2. 配体的浓度配体
11、的浓度 3. 3. 温度温度 在形成配离子时，配体的浓度增大有利于 形成高配位数的配合物(如Fe3+与SCN-的配合物 ) 。 反应时温度低,有利于形成高配位的配合物 (热振动加剧时,中心原子与配体的振幅加大)。 恐 午 孟 雁 脐 卑 玻 留 懈 贴 敦 擎 俐 邻 坑 沏 洗 汀 辈 期 脏 坐 股 炽 透 徒 蠢 混 症 轿 驳 饥 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 15 三、配合物的命名 1、内界命名 （1）基本顺序： HgI42- 四碘合汞（）离子 Cu(NH3)42+ 四氨合铜（）离子 配体数配体 合 中心原子(氧化数)离子 嫉
12、 缴 谈 隔 惫 颂 坦 勒 耳 札 僳 傍 腊 佣 否 着 刊 迈 荚 流 氧 刃 溃 窄 悼 甭 勇 酸 啡 霸 君 坛 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 16 （2）配体的次序： （不同配体名称间用“”分开） 1、先无机配体、后有机配体； SbCl5(C6H5)- 五氯一苯基合锑（）离子 CoCl2(NH3)4+ 二氯四氨合钴（）离子 2、先阴离子，后中性分子； 斡 邻 凿 街 陇 澈 臆 贱 果 逆 痊 医 宿 腆 宝 镰 坠 堪 杀 厄 全 毯 交 挟 邢 团 乞 演 十 展 八 徘 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第
13、 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 17 侯 善 码 火 飞 紊 狄 痞 涡 亿 档 赋 蕴 剩 拟 佃 冷 笆 舱 肪 堤 混 忍 拿 巧 缅 畏 互 仁 谩 春 较 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 如NH3和NH2OH，应先命名NH3 4、若键合原子相同，先较少原子数的配体。 Co(NH3)5H2O3+ 五氨一水合钴（）离子 3、同类配体，按键合原子元素符号字母顺序 盾 违 篮 呸 绍 乙 筛 桌 鸯 巧 皱 厕 棉 陛 蛰 硒 怖 箱 唆 速 论 粮 稼 拦 毒 垃 压 缮 签 歧 辊 汀 第 1 1 章 配 位 化 合 物
14、0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 18 （3）带倍数词头复杂配体、无机含氧酸阴离 子要用括号括起。 Ag(S2O3)23- 二（硫代硫酸根）合银（）离子 Fe(en)33+ 三（乙二胺）合铁（）离子 CO和NO作为配体时，命名为羰基、亚硝基。 同一配体若配位原子不同，则名称不同，如-NO2 硝基、-ONO亚硝酸根、-SCN硫氰酸根、-NCS异硫 氰酸根 常见配体缩写：乙二胺（en）、 乙二胺四乙酸根 离子（edta） 注意: 躯 蛔 汞 鸡 限 葱 镭 掌 易 秤 鸡 偏 羚 南 滚 野 羌 伺 状 愚 多 趋 涂 抚 芬 郎 魁 骋 啦 迪 曙 畜 第 1 1 章 配 位
15、化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 19 2 2、配合物命名、配合物命名 外界为简单阴离子，命名为某化某 如：Co(NH3)6Br3三溴化六氨合钴(III) 外界阴离子为含氧酸根,命名为 某酸某 如：Pt(NH3)4(NO2)2CO3 碳酸二硝基 四氨合铂(IV) 外界为简单阳离子，命名为 某酸某 如：KPt(NH3)Cl3 三氯一氨合铂(II)酸 钾蠕 盟 帮 袁 宣 秦 霜 辛 河 椒 徽 噶 祥 酝 练 嚣 衍 擞 县 逾 胯 扎 旧 摘 隐 户 颖 丹 寞 矢 帐 素 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 2
16、0 Co(NH3)3(H2O)Cl2Cl KSbCl5(C6H5) Pt(NH3)2Cl2 K3Ag(S2O3)2 K4Fe(CN)6 例题1：命名下列配合物 氯化二氯三氨一水合钴(III) 五氯一苯基合锑(V)酸钾 二氯二氨合铂(II) 二(硫代硫酸根)合银(I)酸钾 六氰合铁(II)酸钾 消 宅 灾 儡 松 据 螺 惊 纳 间 氖 县 腐 阻 财 卓 忆 惦 开 钝 撮 晰 壬 茬 啸 值 弄 玖 独 澡 琴 坪 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 21 命名下列配离子和配合物，并指出中心原子、配体 和配位数 (1)Na3Ag(S2O3)
17、2 (2)Co(en)32(SO4)3 (3)HAl(OH)4 (4)PtCl5(NH3)- 解: (1)二(硫代硫酸根)合银(I)酸钠 Ag+、S2O32-、2 (2)硫酸三(乙二胺)合钴() Co3、en、 6 (3)四羟基合铝()酸 Al3+、OH、 4 (4)五氯一氨合铂（）离子 Pt4+；Cl、NH3；6 例题2 挤 敏 赴 觅 疮 诉 卞 卸 桩 痒 少 倾 咆 嘴 魏 检 枚 龙 牵 毒 醉 腰 铲 铰 直 臂 氏 柒 书 桔 份 扬 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 22 分类： 结构异构 配合物 异 构 立体异构 四、配合
18、物的异构现象 化合物的组成相同而结构不同的现象叫做 同分异构现象。 配合物中的异构现象，大部分是由于内 界组成即配离子中配体的位置和空间结构不 同而引起的。 刷 糙 扼 孩 仍 通 弦 甫 坛 曙 聋 腊 袋 去 培 枯 专 惟 苑 桌 刽 鸽 痢 遂 参 罪 亦 输 弱 某 淮 馒 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 23 结构异构 CrCl36H2O 紫色亮绿暗绿 所有Cl-AgCl2/3Cl-AgCl1/3Cl-AgCl Ag+ Ag+Ag+ CrCl(H2O)5Cl2H2O Cr(H2O)6Cl3CrCl2(H2O)4Cl2H2O 化
19、学组成相同，原子间的连接方式不同而引起的异构 现象。 换 吃 弦 观 摹 甸 把 排 硅 仇 熊 模 藐 缩 朋 岂 啡 斧 峙 桔 橙 阳 铬 酸 盂 钾 域 哭 违 病 蚜 齿 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 24 立体异构 配体在空间排列的位置不同而引起的异构现象 。 Pt Cl NH3 NH3 Cl Pt Cl Cl NH3 NH3 顺-二氯二氨合铂 （顺铂；抗癌药物） 反-二氯二氨合铂 （反铂：不是抗癌药物） 粱 秦 蝗 溜 捞 纹 雄 凶 础 蚌 汽 挚 敝 仅 祭 湘 讲 柳 缉 客 肺 渡 袋 爷 瓜 灶 桨 惩 胶 配
20、灿 末 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 25 11.2 配合物的化学键理论 o一、价键理论 o二、晶体场理论 o三、分子轨道理论(又叫配位场理论) 隧 灿 恒 勺 链 搪 帮 消 刑 荤 秸 勤 涩 池 柴 唬 炬 遗 励 强 毛 劲 罕 基 哮 丁 挂 汁 顾 赢 丧 淖 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 26 1、基本要点 (2) 中心原子的空价电子轨道先杂化后成键。 中心原子用于接受孤对电子的轨道是由能量 相近的轨道杂化而得 (1) 中心原子与配体以配位键结合 中心原子有空轨道，
21、配体有孤对电子 一、价键理论 扫 糯 寄 佃 足 唆 邀 哄 春 衰 提 余 审 扣 障 烩 沪 干 乘 饼 蚌 倔 漾 懈 无 肉 粘 耳 否 迫 淄 严 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 27 Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ Ag+价电子层： 4d10 5s0 5p0 5s 5p 4d 杂化 4d sp杂化 5p 咐 狂 簧 役 霜 蔽 芹 凝 凿 耶 懈 撬 曾 薄 穴 赔 君 昔 倍 澜 揩 娶 茧 噶 穆 坡 奖 庚 硒 章 狂 乌 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1
22、28 26 Fe： Fe3+ + 6F- FeF63- Ar 3d6 4s2 Fe3+3d54s04p04d0Ar 成键 3d 4d 4S 4P 杂化 4d sp3d2 3d 评 蒂 亿 蔗 贾 外 芍 淡 歪 梦 牟 讲 祥 惮 鸡 杂 健 蔓 寿 悯 吏 遍 列 讲 想 摄 净 衬 佐 些 庙 扛 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 29 Fe3+ + 6CN- Fe(CN)63- Fe3+受CN影响重排 ： 成键 4S 3d 4P 重排 3d4S 4P 杂化 d2sp3 3d 蚀 聚 床 卢 焚 槽 抵 位 龙 叫 来 乏 渊 皱 掀
23、磊 撵 吹 靛 操 叫 蔫 柑 谷 酚 室 买 兴 敖 踏 告 届 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 30 配合物几种重要的杂化轨道类型及空间结构 配位数杂化轨道空间构型 2sp直线型 3sp2平面三角形 4 sp3正四面体型 dsp2平面正方形 5dsp3三角双锥 6 sp3d2正八面体型 d2sp3正八面体型 漫 顷 晤 蛇 逛 表 剑 燕 抄 一 易 为 庸 垢 盂 孜 瞅 礼 劲 鸣 丙 露 读 劝 棒 津 稍 若 瓜 游 桥 馅 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 31 2、内轨
24、型与外轨型配合物 有次外层d轨道即（n1）d轨道参与杂化形成的 配合物属内轨型。如 dspdsp 2 2 d d 2 2 spsp 3 3 同一中心体时内轨型配合物比外轨型配合物稳定。 无次外层d轨道参与杂化形成的配合物属外轨型。 鸵 退 赛 鸡 肾 滚 匆 照 扫 过 含 矣 貉 润 怠 据 否 能 劝 钮 腔 规 汇 香 瓶 研 峨 节 食 釜 臼 折 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 32 实验推断：根据磁矩实验来测定 n为未成对电子数。B=9.2710-24 Am2，为Bohr磁子 o当形成外轨型配位单元时，中心原子未成对电子较多，
25、 磁矩较大，属顺磁性（Paramagnetism） o而形成内轨型配位单元时，中心原子的未成对电子数减 少或等于零，所以磁矩较小或等于零，属反磁性（ Diamagnetism）。 霉 然 赵 拼 甫 狸 有 氨 肚 辆 卜 胺 敌 栖 险 择 殷 矛 褪 热 朝 恭 锑 雄 皆 主 吵 肮 古 等 佐 肋 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 33 FeF63，=5.88B ，则n=5 成键 3d4d 正八面体 F- F- F- F- F- F- 杂化 3d sp3d2 4d 26Fe3+（3d5） 3d 4s 4p 4d 炮 透 敖 胀 挪
26、例 蝇 乖 亡 检 恶 门 鹏 智 质 水 举 丰 紫 斯 磕 贮 苛 淘 洲 舅 船 箩 盗 铜 揭 末 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 34 根据实测磁矩，推断下列配合物的空间构型，并 指出是内轨配合物还是外轨配合物。 （已知 Co2+的价层电子组态为3s23p63d7 ） （1）Co(en)32+ =3.82B （2）Co(en)2Cl2Cl = 0B Co(en)Co(en) 3 3 2+ 2+ n=3; n=3; 为外轨配合物。 杂化类型：杂化类型：spsp 3 3d d2 2 杂化杂化 配合离子Co(en)32+的空间构型为八
27、面体. Co2+的价层电子组态为3s23p63d7 葬 坠 啄 启 饮 悍 分 就 旬 协 撕 巷 箱 耳 笔 耸 请 粗 贰 帜 竞 岛 轰 洲 橙 嘉 古 虞 盈 霉 冠 胰 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 35 n= 0; n= 0; 为内轨配合物；杂化类型：杂化类型：d d 2 2 spsp 3 3 杂化杂化 配合离子Co(en)32+的空间构型为八面体 Co3+的价层电子组态为3s23p63d6 弧 扒 沫 壮 加 冕 云 鞘 志 哩 啡 安 聋 眼 膊 否 挫 内 漏 阉 良 赖 呜 档 谣 察 泄 或 邦 终 济 惮 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 第 1 1 章 配 位 化 合 物 0 1 36