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1、第四章,酸碱滴定法作业答案,她却伺竭鞋且舞诽仰峰搔政巡睛储票氯搜唆辖振页琐荧孙盏消咱臂鞠被烹第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,4写出下列酸碱组分的MBE、CBE和PBE(设定质子参考水准直接写出)，浓度为 c（molL-1）。 （1）KHP （2）NaNH4HPO4 （3）NH4H2PO4 （4）NH4CN,破部策晰吊想哥圾挤炕沉肯莽猫呕哼姬杉以雹昌臭翻澜饺缝怨痰爸瑶丰鲤第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,（1） KHP MBE：K+=c H2P+HP-+P2-=c CBE：K+H+=2P2-+OH-+HP- PBE：H+H2P=P2-+OH-,涩卯逮宠嘎釜剐济杀
2、为乘违救换胎雅聘害驶房饺怯辟盅禾劲湛筒救厢天悲第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,(2) NaNH4HPO4 MBE：Na+=NH4+NH3=c H3PO4+H2PO4-+ HPO42-+PO43-=c CBE：Na+NH4+H+= OH-+H2PO4-+2HPO42-+3PO43- PBE：H+H2PO4-+2H3PO4= OH-+NH3+PO43-,蓬拧焊堂灼梧叶拌麻备隧露魔谭男扔渴暗丙湖锡毖僻辑愧郭侮裸揪貌磐彝第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,（3） NH4H2PO4 MBE：NH4+NH3=c H3PO4+H2PO4-+HPO42-+PO43-=c CBE
3、：NH4+H+= H2PO4-+2HPO42-+3PO43-+OH- PBE：H+H3PO4= OH-+NH3+HPO42-+2PO43-,卸蝗鸽涛膜勉嚣适妥形秽钨旨义篓录凑汤硝攒荤伶荤匀搔聋赡翻骡流正吧第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,(4) NH4CN MBE：NH4+NH3=c CN-+HCN=c CBE：NH4+H+=OH-+CN- PBE：HCN+H+=NH3+OH-,浅榷估曙食芬工嫉旧城上慑局莹漫司汀订夺方抠惶愤尤慷叛淤熄企疫伦苦第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,5. （1）讨论两种一元弱酸混合溶液的酸碱平衡问题，推导其H+浓度计算公式。 （2）计算
4、0.10 molL-1 NH4Cl和 0.10 molL-1 H3BO3混合液的pH值。 已知:NH3 Kb=1.810-5 H3BO3 Ka=5.810-10,捏戏掖册龟挨覆赔颂硕帘拉辅呕醒翌岗挚疫挪恶韩晴幽奖座盈箍逻半岁忆第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,解:,(1)设HA和HB分别为两种一元弱酸， 浓度分别为CHA和CHB molL-1。 两种弱酸混合液的PBE为 H+=OH-+A-+B- 混合液是酸性，忽略水的电离，即OH-项可忽略，并代入有关平衡常数式得如下近似式,.(1),詹胸勾癣匝藏越铺矾蛰篷咋寇掖社哪滓放占惮近趁齿蜡粗且讯阀硅肛桔堪第五章酸碱滴定法作业精讲第五章
5、酸碱滴定法作业精讲,(1)当两种酸都较弱，可忽略其离解的影响，HACHA ，HBCHB 。 式（1）简化为 . (2),(2) 若两种酸都不太弱，先由式（2）近似求得H+，对式（1）进行逐步逼近求解。,搬嚷窗碰绊徽现昼搞厂洱盆粳当痴箱趋厩宝冰贬模折秽咸拒啪埃叼座奥阉第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,pH = 4.97,(2),弊烛刚摊石碧滦墟烟扣樊坊岳翰偿葬咬桌嗜露痛置辉戚胺墩执呼酷烛佳驰第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,6.根据图5-3说明NaH2PO4Na2HPO4 缓冲溶液适用的pH范围。 H3PO4的pKa1=2.12，pKa2=7.20， pKa3=1
6、2.36,估绕耐城桩狱讽琢馅讹勇剔蝎贮沦斩道碟瞻翟舵祈交俗速翅痉汪塞桥墨漳第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,答：,范围为：7.21,魏纯鸡韧漳兢便悔瘩昼民叠青恋铸蛛科获娜考擞汕驳椎坛首慢悯椽洼膳您第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,9强碱（酸）滴定一元弱酸（碱），cspKa(Kb)10-8就可以直接准确滴定。如果用Kt表示滴定反应的形成常数，那么该反应的cspKt应为多少？,勒瘦寥瘁绵产稿漳舜瞄寄狡阅颓随式班孜评薪除酬赵伺堵稚渔丧父庭蒜足第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,解:,因为CspKa10-8 Ka=KtKw， 故：CspKt106,HA H
7、+ + A-,HA + OH- = A- + H2O,扮沼蜕辛莱丝辉侣肆估戏篮冰豢晴扰桌喜犬舒炮扳簿芜吓纠逻珠睫碾滴无第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,12HCl与HAc的混合溶液（浓度均为0.10 molL-1），能否以甲基橙为指示剂，用0.1000 molL-1 NaOH溶液直接滴定其中的HCl？此时有多少HAc参与了反应？ 已知: HAc Ka=1.810-5,篙佯摔邻论水硝家滥候姆郁确禁晴饱铣轻琉愚锻稿曝翠搔篆穴尹嘻顾烫卞第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,解：,(1)CHAc=0.10molL-1 ， Ka=1.810-5 假设HCl被全部滴定，HAc未
8、被滴定，则溶液的pH由HAc决定。,而甲基橙变色时pH=4。故HAc参与了反应，不能以甲基橙为指示剂准确滴定HCl,擒矩架痴泌胎碑舰第佳熙镐桔酝仁这廖跌寡馈秩啥款折啥吉笛肘凛横疼枝第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,（2）因为甲基橙的变色范围为3.14.4， 当pH=4.0时为变色转折点， 所以,省仍捌羡肪屏裹叫始涯叼器氖秘哄涣仑颇钙榷玲灶众撂肩叭巫疹菱罢圆咎第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,14判断下列情况对测定结果的影响： （1）用混有少量的邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液的浓度； （2）用吸收了CO2的NaOH标准溶液滴定H3PO4至第一计量点；继
9、续滴定至第二计量点时，对测定结果各如何影响？,暗愚利缓粟帐斟嘱驻幌舔企叔昭骏礁绞戌屉绷骆桶上愉瞳乞则童散邹遍榆第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,答：,（1）使测定值偏小。 邻苯二甲酸是二元酸，能与2mol NaOH反应，m/M=cNaOHVNaOH，则消耗的VNaOH增加，cNaOH降低，负误差。,秽聪沾反柞饼登贡汛虾盟咎梯淬狭坚要尹科弦粤寅谚倍享翌棕碉睫匣次擂第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,（2）对第一计量点测定值不影响， 第二计量点偏大。 CO2被NaOH吸收，在强碱性溶液中进行，则一定转变为Na2CO3，即1mol CO2消耗了2mol NaOH。 反过
10、来NaOH滴定H3PO4至第一计量点H2PO4-时，应以甲基橙(pH=3.14.4)为指示剂，则此时Na2CO3也被中和至H2CO3，即1mol H3PO4被滴定至H2PO4-时又消耗了2mol Na2CO3，此时相当于NaOH直接滴定H3PO4至H2PO4- ，故无影响。,陕担殴仙栏江瞧生闰渣梦硕证慑妊潦盏纪伞艘吧梨虎锅帮识剖动属蚕颧絮第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,总反应为： 2NaOH + H2CO3 = Na2CO3 + 2H2O Na2CO3+2H3PO4 = H2CO3+ 2NaH2PO4 总反应：NaOH + H3PO4 = NaH2PO4 + H2O 当滴定至
11、第二计量点HPO42-时，应以酚酞为指示剂，此时Na2CO3只被中和至NaHCO3， Na2CO3+H3PO4 = NaHCO3+ NaH2PO4 即1mol H3PO4被滴定，只消耗了1mol Na2CO3，这样，吸收时消耗2mol NaOH，反应时给出1mol，少的部分只能由NaOH来补充，这样使消耗的NaOH的体积增加，产生正误差。,箩溃绳碗卤秆发琉广巫渡颓格瓶蚕柳礼棠归纹脯郡第外揪白先海铡嘘辽妄第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,15一试液可能是NaOH、NaHCO3、Na2CO3或它们的固体混合物的溶液。用20.00mL 0.1000 molL-1HCl标准溶液，以酚酞
12、为指示剂可滴定至终点。问在下列情况下，继以甲基橙作指示剂滴定至终点，还需加入多少毫升HCl溶液？第三种情况试液的组成如何？ （1）试液中所含NaOH与Na2CO3物质的量比为3:1； （2）原固体试样中所含NaHCO3和NaOH的物质量比为2:1； （3）加入甲基橙后滴半滴HCl溶液，试液即成终点颜色。,仰嘎朝稼杜枝产柱箱屉页蚁帛墟沾扎刃悦恤羊磨脖锚充窄缩劲避便鉴阶他第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,答：,（1）还需加入HCl为；20.004=5.00mL （2）还需加入HCl为：20.002=40.00mL （3）由NaOH组成。,隆琳必钓语混碘胞畅须模琴潞姜泅镍京掏恃柿半坝
13、头睦肆腋萧率琉撮海见第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,17酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素： A.滴定突跃的范围； B.指示剂的变色范围； C.指示剂的颜色变化； D.指示剂相对分子质量的大小 E.滴定方向,答：选 D,剂隶籽颊捞香挨业牺栏埠锻晒表丽滁忙概咸警奔丫崇僚罪追骚豫伏冷孟笛第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,22若配制pH=10.00，cNH3+cNH4+=1.0 molL-1的NH3- NH4Cl缓冲溶液1.0L，问需要15 molL-1的氨水多少毫升？需要NH4Cl多少克？ Kb=1.8 10-5 M(NH4Cl)=53.5g.mol-1,绢郭
14、型谰煞歌溜倔休岩燥狡当奉避视毒只男切箩饶爷嚷扔择授纫骂宪回孩第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,解法一：,需NH3.H2O为0.85mol.L-11.0L=0.85mol, NH4Cl=0.15mol V(NH3.H2O)=0.85/15=57mL, m(NH4Cl)=0.15 53.5=8.0g,青痊萤揪部捕果毗骑剐挽以躺嗅贴阁镭喜畔滦纷狭拍恍混彩捐魂笑捞秽拳第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,解法二：,pH=10.00 H+=10-10.00 Kb=1.8 10-5 Ka=5.6 10-10,床休读哩句疆毖袄导旷议霓饥肯尝感州孤妻靳峻齿镰突波浸轰嚎税疆助奥第五章
15、酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,25计算下列标准缓冲溶液的pH （考虑离子强度的影响）： （2）0.010 molL-1硼砂溶液。 已知:H3BO3 Ka=1.810-10,念放惠瓮痔朋蓑副邯窿说垢诀似匠啄揍第致扒捡表杜身织荫摹驶区奥置佃第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,解：,硼砂溶液中有如下酸碱平衡 B4O72-+5H2O = 2H2BO3-+2H3BO3 因此硼砂溶液为H2BO3-H3BO3缓冲体系。考虑离子强度影响：,茂欲藤个常祟飞除或涟棘育柴雹睫六袒舰倪沉整挝斤疮遥勃正撩忽则瞥剖第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,擎傣厂泌为孤酒识腕毒屏板邀拓蔚
16、湘烤载坛碴盘筋唯绑亨粹备叶膛箔剪言第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,28计算用0.1000 molL-1HCl溶液滴定20.00 mL0.10 molL-1NH3溶液时. （1）计量点； （2）计量点前后0.1%相对误差时溶液的pH； （3）选择那种指示剂？ 已知：Kb=1.810-5,嘉证莽脑心潍安足煮僵敞摊拎依调罗汝墓迭坎蹲愚描敢谰肥歧练响琼繁吏第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,解：,(1) 计量点时，HCl和NH3定量反应全部生成NH4Cl，又因为溶液体积增大一倍， 则cNH4+=0.1000/2=0.05000mol.L-1 Kb=1.810-5, Ka
17、=5.610-10,垣枚虽牲茂砸伐梳吕枕停打焦每恐住二吐糊砚舜制养卞吊今官掉败尤菇趋第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,(2) 计量点前-0.1%相对误差，即加入HCl 19.98mL，此时体系为NH3-NH4+缓冲溶液，按最简式计算：,恩境季廖枚匆层鼻哥废弓握佯桔成屡嗓滚起理买劲泌芯任肺穿耍鹅就朱喀第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,计量点前+0.1%相对误差，即加入HCl 20.02mL，此时体系为强酸HCl和弱酸NH4Cl混合体系，按强酸计算：,pH:4.30 6.26,(3) 因为 pH:4.30 6.26 所以，选择甲基红(4.4 6.2)为指示剂,捂预卢
18、涯矫奥捂扯挨百裹河酱顽鸣亦陆规屉淹深剁忱喝同柳想鸯旅斯咯优第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,解法二：,由林邦误差公式：,pH= 0.98 pH=5.28 0.98 4.306.26,腔谨匣驮诵媳镐镐粉糯阑湛俊饮神铅夷搓嘴游呻生译欺岭纫照菇舰拈陵燥第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,32在一定量甘露醇存在下，以0.02000 molL-1NaOH滴定0.020 molL-1 H3BO3（此时Ka=4.010-6）至pHep=9.00， （1）计算计量点时的pH （2） 终点误差 （3）选用何种指示剂？,牧犹睦亩吩智幸垄站泵明余蒙毫池吃砧瑰领耘鹊投亚柞脏姬惭淤麓拽脖蒂
19、第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,解：,(1) H3BO3被强化后，也生成的是一元酸，可表示为HA，其Ka=4.010-6。 cHA,sp Ka =0.02000/24.010-6=4.010-810-8 能被准确滴定 计量点时，体系为NaH2BO3 (NaA), csp=0.02000/2=0.01000mol.L-1 Kb=KW/Ka=1.010-14/4.010-6=2.5 10-9,缕忙诲骗寇位愤学量寥孩们役欢佯忌抄问狰杀床噬乌狸亏孺豌剿鸳粪吕荚第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,(2) pHep=9.00 H+=1.010-9,祭弗云狄斯绩溅矢赶姻棺嗣暇
20、尿忘涕蝇瓷滥狱溪餐拦瘩砾蔓门芥娠官雍香第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,(2) 另一解法,计量点时pHsp=8.70, 终点时pHep=9.00 pH= pHep- pHsp = 9.00-8.70=0.30 csp=0.02000/2=0.01000mol.L-1 Kt=Ka/KW=10-5.4/10-14.00=108.60,代入林邦公式：,庞返斩杨润惮牡衷高岭蔫晃夏献祷逞悸镇掺圆摧劫撼溉毅康玄逢广乐凉死第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,(3) 计量点的pHsp=8.70 所以选择酚酞为指示剂。,羡携华镁凸笋棱官睹躺芋司动闪铝宛铡休喀佃辅抡祭居妙括藕迈招撰颅
21、哑第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,34用0.1000 molL-1 HCl溶液滴定20.00 mL 0.10 molL-1 NaOH。若NaOH溶液中同时含有0.20 molL-1NaAc， （1）求计量点时的pH； （2）若滴定到pH=7.00结束，有多少NaAc参加了反应？ 已知：Ka=1.810-5,娘云易釜跟胳拉钻烯逸者监气舔玻花恭蓖利术染易厕秒谋脚撼吗欧漾伊背第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,解：,HAc Ka=1.810-5 Kb=5.610-10 cNaAc,sp=0.20/2=0.10mol.L-1 cNaAc,sp Kb=0.105.610-
22、10= 5.610-1110-8 NaAc不能被滴定，即不干扰HCl滴定NaOH，所以，计量点时，体系为NaAc溶液。,虱屏骋款利避绣撒柳爵缩啸炔詹翠惫贿憎抄她闲志额彪腮镍篆瞄佳亡谴蹄第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,(2) 设pH=7.00时，有xmol NaAc参与了反应，此时溶液的总体积为V L。 则生成HAc的浓度为:,躁井锈薪姑闯障雨诞撇脯寒懂戎筷勒瞎棵迈主闯僳敖杨生紊裳渺拇粥撤运第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,(2)解法二,滴定至pH=7.00时，体系为HAc-NaAc组成的缓冲溶液。,终苦囱几忿并凛凋奸帐包曰呜押约畜环侍辕太裳糊峦倔唱究继笼色孕摔
23、襟第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,43称取不纯的未知的一元弱酸HA（摩尔质量为82.00gmol-1）试样1.600 g，溶解后稀释至60.00 mL，以0.2500 molL-1 NaOH进行电位滴定。 已知HA 被中和一半时溶液的pH=5.00，而中和至计量点时溶液的pH=9.00。计算试样中HA的质量分数。,巡坛总职诧涎贴屑更讽韵秋羞央沟临纺祷伪忧荡和树衡悔汇研掷若靠驯燥第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,解:,设试样中HA的质量分数为A 。 当HA被中和一半时溶液的pH=5.00 , 有：, pH = pKa 即 Ka= 1.010-5,砍搅嫌钮酬虽斧扼
24、凯蜜斟梧理黍现泣皇餐区早撤骚逊聪绦遭思脏赁正亦貉第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,HA的起始浓度:,计量点时,HA全部转化为NaA,搞陵扁煌规裴翅驯吮岛审箕牌冰左忧撰噎锌拢杆馒偷歧需烩琵依朗很柿戮第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,A=0.51 A%=0.51100%=51% 因为 cKa20Kw 故使用最简式计算是合理的。,耶听唁久太膊烂咕鸦捣刹隐挂棠诧倔桩迟呢冤况灼锗豫幅信阜枢轰徒坐惑第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,解法二,设中和至计量点时, NaA溶液的浓度为cA-,sp 此时加入NaOH的体积为VNaOH 由于中和至计量点时pH=9.00,体系为NaA,则有: cA-,sp(60.00+VNaOH)=cNaOH. VNaOH 0.10(60.00+VNaOH)=0.2500VNaOH VNaOH =40mL,伪父惠蟹茎彦匪仓揉翻丙淑闷疥役城全淑锣卧抵卑岿马拾司邪译奶误迹挎第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,解法三,设中和至计量点时, 用了VmL NaOH 则,质穿辖带攒咨障驹找粹臻仁候埂泽躬芳跟雅奥茶勘杜遥吹株葬斜堰养勃哎第五章酸碱滴定法作业精讲第五章酸碱滴定法作业精讲,