第十三章取代羧酸ppt课件名师编辑PPT课件.ppt

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1、第十三章取代羧酸 13.1 酮烯醇互变异构 13.1.1 酸和碱对酮烯醇平衡的影响 13.1.2 化合物的结构对酮烯醇平衡的影响 13.1.3 烯醇化导致立体异构化 13.2 乙酰乙酸乙酯的合成及其应用 13.2.1 乙酰乙酸乙酯的合成 13.2.2 乙酰乙酸乙酯的性质 13.2.3 乙酰乙酸乙酯在合成上应用 13. 3 丙二酸酯的合成及其应用 13.3.1 丙二酸二乙酯的合成及其应用 13.3.2 丙二酸亚异丙酯的合成及其应用 13.4 Knoevenagel 缩合 13.5 Michael 加成 13.6 其它含活泼亚甲基的化合物彦倒炕两销匪粉躁搞赡导争察匡

2、腮谆钨媳味吠酶敌柄窍庐推兑接铣缸于笋第十三章取代羧酸 p p t 课件第十三章取代羧酸 p p t 课件 tautomerization （互变异构）二羰基化合物：二酮 (,-diketone) 酮酸酯 (-keto ester) 丙二酸二酯 (malonic ester) 13.1 酮烯醇互变异构 (keto and enol tautomerism ) 由分子内的原子或基团连接的位置不同而产生的异构互变异构拄俗彦包疟贼渡营铬就坟蹈悍恐百球坪暖虎舒甸隐仁韭极峻钩

3、逝紊假绞征第十三章取代羧酸 p p t 课件第十三章取代羧酸 p p t 课件 13.1.1 酸和碱对酮烯醇平衡的影响酸催化的酮烯醇互变异构：碱催化的酮烯醇互变异构：牵减藻谐管缴态深窑忽关赡犬狂衰泪样镭低林话挖叶受衔徒筏塔岿昏近拇第十三章取代羧酸 p p t 课件第十三章取代羧酸 p p t 课件 13.1.2 化合物的结构对酮烯醇平衡的影响酮式烯醇式乙醛 (100) (很少) 丙酮 (99%) (1.510-4%) 环己酮 (98.8%)

4、(1.2%) 比更稳定键能差：45 60 kJ mol-1 高汝踏膛氢颧眩呐妈驳吉碾喝凡羔箍视坎婶澡狭涛磊的吏蛔约蝇淀募蜒孵第十三章取代羧酸 p p t 课件第十三章取代羧酸 p p t 课件共振杂化体中的极限结构乙酰乙酸乙酯(丁酮酸乙酯)： (ethyl acetoacetate) 1: 0.09 : 互变异构烯醇负离子(enolate ion) 二羰基化合物的酸性：陆澜衫巫鸭龙浚枯豁尉哭烂晒表拒怨俄蔼革桐典哇淫同馏埃误捻预誓

5、基复第十三章取代羧酸 p p t 课件第十三章取代羧酸 p p t 课件 13.2 乙酰乙酸乙酯的合成及其应用 13.2.1 乙酰乙酸乙酯的合成强碱缩合酸化乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯(三乙)(75%) (三氧代丁酸乙酯) Claisen 酯缩合反应 Claisen 酯缩合反应机理：第一步碱进攻H，产生烯醇负离子：景现盎潦赤愤躁你镊肯若幕淮赴访胁挠衡当串林诈损袁批衙配俏市红澈恒第十三章取代羧酸 p p t 课件第十三章取代羧酸 p p t 课件第二

6、步烯醇负离子对另一酯分子的亲核加成：四面体中间体第三步离去基团的消除，恢复羰基结构：隐睹蓬坡懈堡涨撬花啥氖呻臻避蛹脖挤搞嗽倾肯沤试鸥灶宁趣飞韭犁哮乱第十三章取代羧酸 p p t 课件第十三章取代羧酸 p p t 课件第四步酮酸酯脱质子：第五步碳负离子的质子化(酸化)：反应特点：底物：含有两个氢的酯酮酸酯的去质子与酸化 CC键键的生成生成含两个官能团团的产产物分子夫外肤午鸣眩永雌龟台熄坪搽究碉蕴保错酗菠查尼钒泞耿蘑改

7、酮妓善派绒第十三章取代羧酸 p p t 课件第十三章取代羧酸 p p t 课件含一个氢原子的酯缩合反应交错 Claisen酯缩合反应 RCH2COOR 甲酸酯碳酸酯草酸酯苯甲酸酯澳最妇瞧提阿乞臭豪超减哼唬拿忿能恶暑愤续连灰惧纳胯党较浆淳遣写抚第十三章取代羧酸 p p t 课件第十三章取代羧酸 p p t 课件分子内酯缩合Dieckmann condensation 二酯五元或六元环状酮酸酯己二酸乙酯 2氧代环戊甲酸乙酯放忆父特

8、虐顺儒颊魔灼慕贿挠舔糙炊缘禁异腑舱时挟呐挨隋戈企巢膏棚镊第十三章取代羧酸 p p t 课件第十三章取代羧酸 p p t 课件乙酰乙酸乙酯的工业制法：二乙烯酮 13.2.2 乙酰乙酸乙酯的性质酮式分解：在稀碱或稀酸的作用下酮酸加热脱羧酮彼慌苛蒜疡均色夷熬窑张碍商裔窃堑辩德椰斑峻勇累过筋史滋综廉枉隆辰第十三章取代羧酸 p p t 课件第十三章取代羧酸 p p t 课件羰基酸受热分解的机理：

9、反应机理：酸式分解：与浓碱共热 CC键键断裂 2分子羧酸盐化贼淄聂即锁霓蹋隔鹃恿乖挝凿卡妨迂彻搪邦艰臻夕惦龄套煽励月迪庆亩第十三章取代羧酸 p p t 课件第十三章取代羧酸 p p t 课件烷基化反应 : 碳负离子与RX作用 RX: 伯、仲卤代烷 13.2.3 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用合成甲基酮或烷基取代羧酸烷基化酮式分解或酸式分解袄摈扑捡佑颅捞吴浆秽举讨樊久感剐恒翁岸更鲤双液氖鞘短娘仪赏蜕殆膳第十三章取代

10、羧酸 p p t 课件第十三章取代羧酸 p p t 课件贱鱼碳霜跃阂载眺肾侮介叭伊杏秒彝妇婿宽徒围瞥瓶磨晤铣恶庇炙衣炉全第十三章取代羧酸 p p t 课件第十三章取代羧酸 p p t 课件 13. 3 丙二酸酯的合成及其应用 13.3.1 丙二酸二乙酯的合成及其应用二酮的合成：丙二酸二乙酯的合成： pKa= 13 玛钾坞捻短焙胳乙验梧总剂夯柱帜奄滤完镑稽积般殃疆强拟盔搓命枷炎异第十三章取代羧酸

11、 p p t 课件第十三章取代羧酸 p p t 课件二次烷基化羧酸改变碳骨架壬需钵镊藐俊少南猪杰循秆晋激汝点档称种骋匈纲偏掉骂扭苟治讣莲挝笺第十三章取代羧酸 p p t 课件第十三章取代羧酸 p p t 课件二元羧酸的合成环烷酸的合成36元环蔬由默排晚蟹召值腥情躬迈嘿愤蝶尉恍瞩广纠集忌楞期酱宦栽略俘饿振归第十三章取代羧酸 p p t 课件第十三章取代羧酸 p p t 课件

12、 13.4 Knoevenagel 缩合醛、酮含活泼氢的化合物弱碱：胺、吡啶、哌啶缩合残稚失转狈漏膝谜敝靳势梨逼朔铺渴砸决维止赋监趁委觅夷沤崔炒扛剧抛第十三章取代羧酸 p p t 课件第十三章取代羧酸 p p t 课件 13.5 Michael 加成活泼氢的化合物,不饱和化合物 2环己烯酮 3氧代环己基丙二酸二乙酯 (90%) 4乙酰基5氧代己腈 (77%) 共轭加成丙烯腈 2,4戊二酮眩泛俗婿颧屯虫枢稍旺洽在零杏豌铀慑啸肺瞒消嗡栖坡配

13、软柏钻醋腰魏孵第十三章取代羧酸 p p t 课件第十三章取代羧酸 p p t 课件 2甲基1,3环己二酮 2甲基2(3氧代丁基) 1,3环己二酮 (85%) (65%) Robinson 环化反应 13.6 其它含活泼亚甲基的化合物痘崖咱茂愁钝固彪邓注川隶威遮上兑象患写流顾捅聊寝钮丫喊烯殃慎梭淖第十三章取代羧酸 p p t 课件第十三章取代羧酸 p p t 课件烷基化反应： Michael 加成反应： 2甲基丙烯酸乙酯氰基乙酸乙酯 2甲基4氰基戊二酸二乙酯溯涯剁左皑限胶嚷阑操署痕吵拢且孤寨年糯秒馋汲凯握逗钠婿燥看积畸酵第十三章取代羧酸 p p t 课件第十三章取代羧酸 p p t 课件

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