《不同辅料配比对城市污泥堆肥效果及重金属形态转化的影响.doc》由会员分享，可在线阅读，更多相关《不同辅料配比对城市污泥堆肥效果及重金属形态转化的影响.doc（15页珍藏版）》请在三一文库上搜索。
1、不同辅料配比对城市污泥堆肥效果及重金属形态转化的影响城市污泥是城市污水处理产生的副产物。近些年来，随着我国经济发展和城市化进程的加快，城市污水处理率逐年提高，城市污水污泥产量也急剧增加1。据统计，截至2014年初，全国污泥年产量近4 000万t（含水率为80%）2，其处理处置已成为当前的一大难题3。城市污泥富含氮、磷、钾等营养物及大量有机质，将污泥进行堆肥处理后再供土地利用是污泥无害化、资源化的重要途径之一4，但是污泥中存在重金属元素成为其土地利用的限制因素5-6。对于污泥中的重金属污染，其含量并不能全面反映污染状况和对环境的影响，更多地取决于其在环境中的赋存形态7。因此，研究重金属的形态分布
2、变化可以更好地了解污泥堆肥后重金属的潜在迁移性和生物可利用性。 在污泥堆肥过程中，由于城市污泥自身性质通常很难满足堆肥过程所需的条件，需要添加不同的辅料来降低污泥含水率、提高孔隙度，从而满足好氧微生物生长繁殖的需求，以保证堆肥快速高效进行。近年来，已有许多学者采用秸秆、稻壳、木屑、猪粪等有机废弃物作为堆肥辅料进行研究8-11，结果表明，不同辅料在污泥堆肥中所起的作用不同，对堆肥的温度、全氮和有机质含量等指标有较大影响。蘑菇渣含有丰富的有机质和植物必需的营养物质，可作为肥料或土壤调理剂改良土壤，促进植物的生长12-13，目前已有研究将其作为污泥堆肥的辅料之一14-17。废白土是油脂厂精炼工艺后的
3、副产品，有机质含量约为40%50%，重金属含量极低，经复配后可作为一种良好的生物有机肥18，可改善堆肥过程中产生臭味的情况。蘑菇渣和废白土属有机固体废弃物，在生产中大量产生，将其与城市污泥混合堆肥，可以实现其资源化利用，但是目前国内关于将蘑菇渣和废白土联合作为辅料应用于城市污泥堆肥的研究还很少。因此，本研究以蘑菇渣、废白土为辅料进行城市污泥堆肥，通过现场堆肥跟踪，在确保堆肥产品达到安全农用要求的前提下，探讨蘑菇渣、废白土为辅料的不同配比对城市污泥堆肥效果的影响，及在污泥堆肥过程中对重金属形态变化和迁移转化的影响，以期筛选合理有效的辅料配比，为城市污泥、蘑菇渣、废白土等固体废弃物的资源化利用提供
4、理论依据。 1 材料与方法 1.1 材料 供试城市污泥取自广州市区某污水处理厂，蘑菇渣取自东莞市某蘑菇种植场，废白土取自东莞市某油脂加工厂。堆肥原辅材料的基本性质见表1。 1.2 试验方法 1.2.1 污泥堆肥处理 按不同的物料质量配比设置3个处理堆体，分别为处理A（污泥 蘑菇渣 废白土=10 3 3）、处理B（污泥 蘑菇渣 废白土=11 6 3）、处理C（污泥 蘑菇渣 废白土=12 10 3）。每个处理原辅材料总质量为500 kg，充分混匀后堆置成圆锥形堆体，采用高温好氧静态通风的方式进行堆肥，人工翻堆。 1.2.2 污泥堆肥样品采集 分别在堆肥试验的0、1、4、7、10、13、16、19、
5、23、26 d采样，按不同位置、不同深度多点采集样品。混合均匀后按四分法取样品，分成2份，1份用于pH值（从1 d开始）、电导率（electric conductivity，简称EC）（从 1 d 开始）、含水率、种子发芽率（germination index，简称GI）的测定；1份风干粉碎过筛，用于有机质、总氮、总磷（从 1 d 开始）、总钾（从1 d开始）和重金属含量（从1 d开始）的测定。 1.2.3 污泥堆肥样品理化性质的测定 堆肥过程中每天分别于上、下午对堆体进行温度测定记录，每次均选取堆体不同位置、不同深度的7个点进行测量，取其算术平均值为当天测量温度，同时记录环境温度。含水率、p
6、H值、电导率、有机质含量、总氮含量、总磷含量、总钾含量、种子发芽率等参照NY 5252012有机肥料中的相应方法测定。 1.2.4 污泥堆肥样品重金属含量和形态分布分析 重金属总量分析采用硝酸-高氯酸-氢氟酸三酸消煮和火焰原子吸收分光光度计进行测定19，本研究中测定的重金属主要有镉（Cd）、?（Zn）、铜（Cu）、铅（Pb）。污泥样品中重金属形态分布采用欧共体标准物质局（European Community Bureau of Reference）提出的三级四步提取法（以下简称BCR法）20。该方法将重金属分为4个形态：酸可交换态、可还原态、可氧化态和残渣态，目前该方法在国内外已广泛用于重金属
7、污染的研究21，BCR法具体提取步骤见表2。 2 结果与分析 2.1 堆肥过程中污泥理化性质的变化 如图1-a所示，3个处理在堆肥过程中均经历升温期、高温期和降温期，辅料的配比不同，对污泥堆肥的温度变化有所影响。处理B、C在堆肥5d时温度达到55 左右，并在 55 以上高温维持11 d，其中处理C最高温度达到60 ；处理A升温较处理B、C慢，在堆肥7 d达到55 以上高温并维持 9 d。所有处理均满足堆肥的卫生无害化要求。在降温期的最后，堆体温度下降缓慢，逐渐趋于稳定，表明好氧发酵已基本完成，堆肥达到腐熟阶段。 堆肥过程中所有处理的堆体含水率均呈现明显下降趋势，原污泥堆肥初始含水率约为60%，
8、经过25 d堆制后，3个处理污泥含水率分别下降为18.68%、18.69%、17.76%，相比初始值分别降低了69.36%、69.17%、70.27%（图1-b）。相比较而言，处理C下降速率明显较处理A快，处理B次之，这可能是因为处理C的蘑菇渣含量高，堆体孔隙率较大，水分挥发快，因此减量化效果最好。在堆肥过程中，各处理的pH值均呈现先下降后上升的趋势，这与金芬等研究结果22一致。堆肥前由于辅料的配比不同，导致处理A、B堆体的pH值偏酸性，在6.46.8之间，而处理C堆体的pH值为7.2；在污泥堆肥的升温期，有机物大量分解而产生小分子有机酸和各种离子，导致pH值急剧下降；进入高温期，随着有机酸的
9、分解，生成氨气在堆体内积累使pH值上升，到堆肥6 d后，3个处理的pH值均上升到7.0以上，堆体呈碱性环境；在堆肥结束后，所有处理的堆体pH值均稳定在7.47.8，偏碱性，满足有机肥料的理化指标（图1-c）。另外，各处理堆体的电导率（EC值）在堆肥过程中均呈现先急剧上升，然后下降，最后又上升的波动变化趋势，所有处理的堆体初始EC值均为1.0 mS/cm，随着堆肥时间的延长，微生物分解活动增强，堆肥物料剧烈分解产生的小分子有机酸和各种离子量增加，使溶质盐的浓度增加，各处理的EC值在堆肥前7 d明显上升；当堆肥进入高温阶段，由于微生物活动维持在一定程度，EC值稳定在较高状态；在堆肥结束后，各个处理
10、的EC值均维持在1.621.73 mS/cm之间（图1-d）。可以明显看出，处理C的EC值最高，处理B次之，处理A最低，这是因为处理C中蘑菇渣含量较多，易分解有机物较多，因此其上升速率和变化幅度最大。堆肥结束后3个处理的EC值都小于3.00 mS/cm，均在作物生长安全范围内，表明经过堆肥后的污泥不会对植物产生毒害作用。经检测，通过高温好氧处理，各处理的污泥均符合园林绿化用泥质和有机肥料的理化指标（含水率30%，pH值为5.58.5），已达到安全农用要求。 2.2 堆肥过程中养分的变化 在堆肥过程中，堆体有机质含量主要受有机物分解、浓缩效应2个方面共同影响。在初期，各处理污泥堆体的有机质含量快
11、速下降，到堆肥9 d后趋于稳定。有机质含量的降低主要发生在堆肥前期，这是因为堆肥前期微生物活性较高，代谢活动剧烈，堆体中的易降解有机物被大量分解，使堆体中有机质含量迅速下降。到堆肥后期，堆体中主要残余的是难降解有机物，分解缓慢，因此有机质含量下降缓慢。从图2-a中可明显看出，由于各处理的辅料配比不同，处理C堆体中蘑菇渣有机质含量较处理A、B中蘑菇渣有机质含量高，表明处理C中木质素、纤维素等难降解有机物含量较处理A、B中的含量高，因此在堆肥后期，处理C中有机质降解速率比处理A、B慢；同时，随着各堆体中含水率的持续下降，堆肥物料质量减少，造成堆体的相对浓缩效应，表现为堆体中有机质含量有所上升，处理
12、C有机质含量在堆肥后期缓慢上升，处理A、B有机质含量在最后有上升的趋势。总体来看，堆肥结束后，各处理的有机质含量分别是263.55、315.46、388.01 g/kg，相比堆肥前分别降低了25.79%、22.71%、15.08%。 在堆肥过程中，3个处理的总氮含量均呈现先下降后上升， 随后缓慢下降最后上升的趋势（图2-b），这与薛红波等的研究结果一致23。在堆肥初期，3个处理的总氮含量均急剧下降，并在堆肥3 d降到最低值，表明堆体在这段时间内微生物代谢活性较高，共同作用下有机氮强烈分解，大量氨产生并挥发。而随着堆肥的进行，堆肥进入高温期，氨化作用逐渐减弱，总氮含量损失不明显，同时随着含水率的
13、下降，氨的挥发明显减少，由于堆体的相对浓缩效应，综合表现为3个处理中的总氮含量上升，因此到堆肥后期，总氮含量呈缓慢上升趋势。同时，薛红波等研究提到，蘑菇渣能保持堆体的通透性，增大堆体填料对氮的吸附，表现为总氮含量损失不明显23，因此处理C中由于蘑菇渣含量较高，含水率下降最多，浓缩效应明显，在堆体吸附的共同作用下，表现为堆体的总氮含量增加。堆肥结束后，处理A、B的总氮含量分别为1.40%、1.54%，分别较堆肥前减少7.89%、0.54%；而处理C的总氮含量为1.67%，较堆肥前增加了7.35%。表明添加蘑菇渣、废白土等辅料对堆肥过程有较大影响，添加辅料起到了保氮作用，在促进堆肥同时也有利于增加
14、污泥的养分，堆肥处理对总氮含量影响的效果排序为处理C处理B处理A。 新鲜污泥的磷含量较高，在堆肥过程中，处理A、C的总磷含量先快速下降后又快速上升，但是处理B总磷含量相对下降缓慢，从初始的2%下降到堆肥15 d的1.92%（图2-c）。总钾含量整体上呈现先下降后上升，最后下降的趋势（图2-d）。在堆肥结束后，A、B、C处理的总磷含量分别是1.87%、2.13%、2.38%，堆肥前后变化不明显。堆肥后各处理总钾含量均为0.9%，分别较堆肥开始时下降20.37%、20.31%、28.51%。堆肥完成后，处理A、B、C的有机质含量分别是26.4%、31.5%、38.8%，总养分含量分别是4.17%、
15、4.57%、4.95%，均符合园林绿化用泥质的养分指标。蘑菇渣本身含有较高的氮、磷等养分，因此添加蘑菇渣有助于提高污泥堆肥养分。在本试验中，处理C的有机质含量最高，氮含量损失最少，总养分含量最高，堆肥效果优于处理A、B。 2.3 堆肥后物料种子发芽率的变化 种子发芽率是通过测试堆肥样品浸出液的生物毒性来评价污泥堆肥的腐熟度，且能够反映堆肥样品的植物毒性，从而判断堆肥无害化效果和腐熟度，是最有效而可靠判断堆肥腐熟的重要指标。一般研究认为，当发芽率达到80%以上时，堆肥完全腐熟24。堆肥后污泥样品的种子发芽率变化如表3所示，新鲜污泥的发芽率为30%，而在与其他辅料混合后，堆肥初始时各处理堆体的发芽
16、率在39%58%之间，而到堆肥结束时，3个处理的堆体GI均达80%以上，其中处理A堆体最高，达到90%，表明在堆肥结束后，各处理均已完全达到腐熟，堆肥产品对植物的生?L基本无毒性。 2.4 堆肥过程中各重金属总量的变化 从图3可以看出，不同堆肥处理前后，各处理堆体的重金属含量均有所下降，这与万利利等的测定结果25-26一致。堆肥中重金属总量的变化主要与堆肥过程中的淋溶作用和相对浓缩效应有关27。在堆肥过程中，可观察到堆体底部有明显水渍，可知堆体受淋溶作用产生渗滤液于堆体底部滤出，并带出部分重金属，因此使堆肥后堆体中重金属总含量降低。在堆肥过程中，处理C堆体中各重金属含量的下降幅度明显比处理A、
17、B的幅度大，重金属Cd、Pb、Cu、Zn含量分别下降了14.06%、20.42%、44.16%、18.68%，可能是由于堆体中辅料的配比不同；处理C堆体中蘑菇渣含量较多，堆体空隙率大，产生渗滤液较多，即带出的重金属较多；处理A堆体中Cd、Pb、Cu、Zn含量分别下降了17.43%、6.12%、8.36%、7.55%；处理B堆体中Pb、Cu含量分别下降了8.09%、22.56%，Zn、Cd含量变化不明显（图3）。 从表4可以看出，原污泥中各重金属含量差异较大，其中以Zn、Cu的含量最高；由于原污泥的pH值为6.3， 对比我国 农用污泥中的控制标准（pH值6.5），且总Pb、总Cd含量均低于有机肥
18、料中的限量指标，已达到安全农用要求。 2.5 堆肥过程中各重金属形态分布的动态变化 为了跟踪堆肥过程中各重金属形态分布的动态变化，分别采集堆肥过程中不同阶段的样品，采用BCR分级提取法测定分析样品中重金属的各形态含量，该方法将重金属的形态分为酸可交换态、可还原态、可氧化态和残渣态。其中酸可交换态和可还原态为易迁移态，容易在环境中迁移和被生物所吸收利用；可氧化态、残渣态则属于难迁移态。 由图4可知，堆肥过程中，各处理堆体中物料配比不同，重金属Cd的形态变化也不同。对于可交换态、可还原态，处理A的分配比例分别由16.60%、28.27%提高到22.47%、30.81%；处理B的分配比例分别由19.
19、98%、35.89%提高到20.25%、36.86%；处理C的分配比例则分别由23.05%、41.14%降低到20.90%、32.57%。对于残渣态来说，处理A、B的分配比例分别由43.00%、26.75%降低到30.54%、23.14%；处理C的分配比例则由13.20%提高到22.83%。由此可知，不同辅料配比对3个处理的Cd钝化效果差别明显，处理C中Cd易迁移态分配比例降低了10.72%，残渣态分配比例提高了9.63%，钝化效果明显优于处理A、B。 对于重金属Zn，在堆肥前，各处理中重金属Zn主要以可交换态、残渣态的形态存在，占比分别约为27%、33%；其次是可还原态，约占24%；最后是可
20、氧化态，约占13%15%（图5）。随着堆肥的进行，各处理堆体中Zn可交换态的分配比例明显下降，处理A、B、C分别由26.99%、27.03%、27.81% 降低到23.40%、18.92%、18.84%，以处理C的降幅最明显；3个处理堆体中Zn可还原态、可氧化态的分配比例均有所提高，分别由22.96%、13.39%，24.36%、15.19%，24.00%、15.33%提高到29.31%、15.58%，30.17%、15.89%，30.96%、17.62%。即在堆肥过程中，处理A的难迁移态由50.05%降低到47.29%，处理B、C则分别由 48.61%、48.19%提高到50.91%、50.
21、20%。这表明由于辅料的添加比例不同，对各处理中Zn元素的形态向难迁移态转化的影响也不同；与处理A相比，处理B、C的钝化效果更佳，其堆体中Zn元素由易迁移态向难迁移态转化，趋于稳定。 从图6可以看出，在堆肥前，重金属Cu在堆体中主要以残渣态的形式存在，占比超过50%；其次是可氧化态，约占25%35%；可交换态、可还原态合计约占10%。随着堆肥的进行，Cu各形态分布的变化规律明显，各处理的可交换态、可还原态、可氧化态的分配比例均呈明显下降趋势，残渣态含量占比明显提高，表明堆肥对Cu的处理效果最佳，能有效使其各形态由易迁移态向难迁移态转化。在3个处理堆体之间，由于辅料的添加比例不同，在不同形态分配
22、比例的变化上又有所不同，表现为各处理堆体中Cu的形态含量变化幅度不同。处理A、B、C堆体中Cu可交换态的分配比例分别由5.68%、7.11%、6.61%降低到4.18%、2.63%、2.25%，相比之下处理B、C的下降更明显。而可还原态的分配比例则分别由5.79%、5.26%、3.77%降低到1.79%、0.72%、0.33%。对于可氧化态，处理C的下降幅度达到14.11%，远高于处理A、B（下降幅度分别为4.58%、1.63%）。对于残渣态，3个处理在堆肥结束后，其比例分别提高了10.08%、10.63%、21.91%，均占总含量的70%或以上，且处理C的增幅远高于其他处理。这表明不同的辅料
23、配比对堆肥中Cu元素形态转化的影响较大，其中以处理C对重金属Cu元素的钝化处理效果最佳。 不同辅料配比对堆肥中重金属Pb的形态变化影响不明显。如图7所示，重金属Pb在堆体中主要以难迁移态，即以残渣态、可氧化态的形态存在，所占比例超过98%；而易迁移态，即可交换态、可还原态占比合计不超过2%。表明在污泥堆肥中，重金属Pb主要以稳定态存在，不易被植物吸收。随着堆肥的进行，处理A的Pb各形态的含量分布变化不明显，其难迁移态分配比例提高了0.1%，而处理B、C的残渣态分配比例分别提高了3.21%、0.21%。总体看出，堆肥化处理后对Pb元素的?w移性有所降低。 3 ?Y论 （1）采用蘑菇渣、废白土为辅
24、料并以不同配比混合进行城市污泥堆肥，经高温好氧堆肥处理后，3个处理堆体均能满足堆肥的卫生无害化要求，达到腐熟程度；含水率降到20%以下；pH值均稳定在7.47.8之间，偏碱性；EC值维持在 1.621.73 mS/cm，在作物生长安全范围之内。各处理的污泥均符合园林绿化用泥质和有机肥料的理化指标，达到安全农用要求。（2）堆肥完成后，处理A、B、C堆体的有机质含量分别是26.4%、31.5%、38.8%，氮磷钾总养分含量分别是4.17%、4.57%、4.95%，均符合园林绿化用泥质和农用泥质的养分指标。其中，由于辅料添加比例不同，处理C堆体的有机质含量最高，总养分含量最高，堆肥效果明显优于处理A
25、、B。3个处理最终的种子发芽率分别为90%、86%、80%，均达到腐熟程度及安全利用要求，对植物的生长基本无毒性。这表明不同的辅料配比对堆肥效果有明显影响，处理C（污泥 蘑菇渣 白土=12 10 3）的堆肥效果最优。（3）原污泥中不同种类重金属含量差异较大，其中以Zn、Cu含量最高，接近我国农用污泥中的控制标准（pH值6.5），且总Pb、总Cd的含量均低于有机肥料中的限量指标，已达到安全农用要求。（4）经过堆肥化处理后，重金属Cd、Zn、Cu、Pb各形态分布总体上呈现由易迁移态向难迁移态的转化，其中以对Zn、Cu各形态转化的处理效果最佳，Pb的处理效果不明显。且由于不同的辅料配比，3个处理间的
26、钝化效果有所差别；与处理A、B相比，处理C对于重金属Cd、Zn、Cu的钝化效果更佳。而对于重金属Pb，堆肥化处理后总体上迁移性有所降低，但是3个处理间的不同辅料配比对堆肥中重金属Pb的形态变化影响不明显。总体上看出，以处理C对堆肥中重金属由易迁移态向难迁移态转化的处理效果最佳。 综上所述，处理C堆体的有机质含量、总养分含量、重金属含量以及在堆肥中对重金属钝化效果均优于处理A、B，故在城市污泥堆肥化处理中，采用此配比（污泥 蘑菇渣 废白土=12 10 3）的处理能获得更好的堆肥效果；同时这2种辅料的选择，不仅促进堆肥的腐熟，增加污泥养分，有利于重金属解毒，也能实现城市污泥、蘑菇渣、废白土等固体废弃物的资源化利用。