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1、 第四节第四节 难溶电解质的难溶电解质的溶解平衡溶解平衡例一已知例一已知25时，时，KspCu(OH)221020。(1)某某CuSO4溶液里溶液里c(Cu2)0.02 mol/L，如要，如要生成生成Cu(OH)2沉淀，应调整沉淀，应调整pH使之大于使之大于_。(2)要使要使0.2 molL1 CuSO4溶液中溶液中Cu2沉淀较沉淀较为完全为完全(使使Cu2浓度降至原来的千分之一浓度降至原来的千分之一)，则应，则应向溶液里加入向溶液里加入NaOH溶液，使溶液的溶液，使溶液的pH为为_。(1)根据题意：当根据题意：当c(Cu2)c(OH)221020时开始出现沉淀，时开始出现沉淀，则则c(OH)
2、109 molL1，c(H)105 molL1，pH5，所以要生成所以要生成Cu(OH)2沉淀，应调整沉淀，应调整pH5。(2)要使要使Cu2浓度降至浓度降至0.2 molL 1/1 0002104 molL1，c(OH)108 molL1，c(H)106 molL1。此时溶液。此时溶液的的pH6。思考与交流思考与交流 难溶电解质的定义是什么？难溶物的溶解度难溶电解质的定义是什么？难溶物的溶解度是否为是否为0 0？你如何理解溶解性表的？你如何理解溶解性表的“溶溶”与与“不不溶溶”?0.010.1溶解度（溶解度（g）难溶难溶微溶微溶易溶易溶1.物质的溶解是绝对的，不同物质溶解的程度是有大有物质的
3、溶解是绝对的，不同物质溶解的程度是有大有小的，小的，难溶难溶不溶不溶 问问1 1：生成沉淀的离子反应能发生的原因？：生成沉淀的离子反应能发生的原因？生成物的溶解度很小（难溶物或微溶物）生成物的溶解度很小（难溶物或微溶物）一、难溶电解质在一、难溶电解质在(饱和饱和)溶液中存在溶解平衡溶液中存在溶解平衡 问问2 2：当：当AgNOAgNO3 3与与NaClNaCl恰好完全反应生成难溶恰好完全反应生成难溶AgClAgCl时，时，溶液中是否含有溶液中是否含有AgAg+和和ClCl-？2 2、AgClAgCl溶解平衡的建立溶解平衡的建立 当当v v（溶解）（溶解）v(v(沉淀）沉淀）时，时，得到得到饱和
4、饱和AgClAgCl溶液溶液，建立，建立溶解平衡溶解平衡AgAg+ClCl-3 3、溶解平衡的特征、溶解平衡的特征逆、等、动、定、变逆、等、动、定、变4 4、生成难溶电解质的离子反应的限度、生成难溶电解质的离子反应的限度难溶电解质的难溶电解质的溶解度小于溶解度小于0.01g0.01g，离子反应生成离子反应生成难溶电解质，难溶电解质，离子浓度小于离子浓度小于1 110105 5mol/Lmol/L时，时，认认为为反应完全反应完全，但溶液中还有相应的离子。，但溶液中还有相应的离子。溶解溶解 AgCl(s)AgAgCl(s)Ag(aq(aq)+)+ClCl(aq)(aq)沉淀沉淀 、表达式：、表达式
5、：平衡时：平衡时：K Kspspc(Mc(Mn n)m mc(Ac(Amm)n n、溶度积规则、溶度积规则 离子积离子积QcQc 任意时刻：任意时刻：Qc Qc c(Mc(Mn n)m mc(Ac(Amm)n n 当当:Q:Qc c K Kspsp过饱和，析出沉淀，过饱和，析出沉淀，Q Qc c K Kspsp 饱和，平衡状态饱和，平衡状态 Q Qc c K Kspsp 未饱和。未饱和。M Mm mA An n(s)(s)mM mMn n(aq)(aq)nAnAmm(aq)(aq)5 5、溶度积、溶度积、溶度积（、溶度积（KspKsp）：难溶电解质的溶解）：难溶电解质的溶解平衡中平衡中，离子浓
6、度幂的乘积。离子浓度幂的乘积。练习：练习：BaSOBaSO4 4、AgAg2 2CrOCrO4 4、Mg(OH)Mg(OH)2 2、Fe(OH)Fe(OH)3 3的溶度积的溶度积例题例题1 1：AgClAgCl的的Ksp=1.80Ksp=1.801010-10-10,将将0.001 mol.L0.001 mol.L-1 1NaClNaCl和和0.001 mol0.001 molL L-1-1AgNOAgNO3 3 溶液等体积混合溶液等体积混合,是否是否有有AgCl AgCl 沉淀生成沉淀生成.解解:两溶液等体积混合后两溶液等体积混合后,Ag,Ag+和和ClCl-浓度都减浓度都减小到原浓度的小到
7、原浓度的1/2.1/2.AgAg+=Cl=Cl-=1/2=1/20.001=0.0005(mol0.001=0.0005(molL L-1-1)在混合溶液中在混合溶液中,则则 QcQcAgAg+ClCl-=(0.0005)=(0.0005)2 2=2.5=2.5 1010-7-7因为因为AgAg+ClCl-Ksp,Ksp,所以有所以有AgCl AgCl 沉淀生成沉淀生成.11135383FeOHLmol1059.1101100.4C3spKCpH=3.2解解:Fe(OH)Fe(OH)3 3（s s）FeFe3+3+(aq)(aq)+3OH+3OH-(aq)K Kspsp=Fe=Fe3+3+OH
8、OH-3 3=4.0 =4.0 1010-38-38FeFe3+3+沉淀完全时的沉淀完全时的OHOH-为为:例题例题2 2：如果溶液中：如果溶液中FeFe3+3+和和MgMg2+2+的浓度均为的浓度均为0.1mol0.1molL L,使使FeFe3+3+完全沉淀而使完全沉淀而使MgMg2+2+不沉淀的不沉淀的pHpH条件是什么条件是什么?Mg2开始沉淀的开始沉淀的pH值为值为:15211121MgOHLmol10.31)1.0108.1()C(C2spKpH=9.3因此因此,只要控制只要控制pHpH值在值在3.2 3.2 9.39.3之间即可使之间即可使FeFe3+3+定量沉淀而使定量沉淀而使
9、MgMg2+2+不沉淀。不沉淀。思考：思考：能否通过改变条件，使难溶电解质的溶能否通过改变条件，使难溶电解质的溶解平衡发生移动？使沉淀生成、溶解或转化？解平衡发生移动？使沉淀生成、溶解或转化？二、沉淀反应的应用二、沉淀反应的应用1、沉淀的生成、沉淀的生成（1）应用）应用：生成难溶电解质的沉淀，是工：生成难溶电解质的沉淀，是工业生产、环保工程和科学研究中业生产、环保工程和科学研究中除杂或提纯除杂或提纯物质的重要方法之一。物质的重要方法之一。（2）方法）方法 调调pH值值如：工业原料氯化铵中混有如：工业原料氯化铵中混有FeCl3和和MgCl2Fe3+3NH3H2O=Fe(OH)3+3NH4混合混合
10、溶液溶液滴加氨水调节到滴加氨水调节到pHa溶液溶液1沉淀沉淀1滴加氨水调节到滴加氨水调节到pHb静置，过滤静置，过滤静置，过滤静置，过滤溶液溶液2沉淀沉淀2所以，工业原料氯化铵中混有氯化铁，加氨水所以，工业原料氯化铵中混有氯化铁，加氨水调调 pH值至值至783.2pHa9.39.3Ksp,促使难溶电解质的溶解平衡向逆移促使难溶电解质的溶解平衡向逆移动，溶质从溶液中析出，形成沉淀。动，溶质从溶液中析出，形成沉淀。问问1：如果要除去：如果要除去NaCl溶液中的溶液中的Na2SO4，你选择，你选择加入加入BaCl2还是还是CaCl2？为什么？为什么？加入钡盐，因为加入钡盐，因为BaSO4比比CaSO
11、4更难溶，使更难溶，使用钡盐可使用钡盐可使SO42-沉淀更完全沉淀更完全思考与交流思考与交流沉淀不溶解沉淀不溶解沉淀慢慢溶解沉淀慢慢溶解沉淀溶解沉淀溶解Mg(OH)22HCl=MgCl2H2OMg(OH)22NH4Cl=MgCl22NH3H2O【实验【实验33】向向3支盛有少量支盛有少量Mg(OH)2沉淀的试管中分别滴加适量的沉淀的试管中分别滴加适量的蒸馏水、盐酸和氯化铵溶液，观察并记录现象。蒸馏水、盐酸和氯化铵溶液，观察并记录现象。滴加试剂滴加试剂蒸馏水蒸馏水盐酸盐酸氯化铵溶液氯化铵溶液现象现象2、沉淀的溶解、沉淀的溶解（1 1）原理）原理 设法不断移去溶解平衡体系中的相应离设法不断移去溶解
12、平衡体系中的相应离子，使平衡向沉淀溶解的方向移动子，使平衡向沉淀溶解的方向移动（2 2）举例）举例a 、难溶于水的盐溶于酸中难溶于水的盐溶于酸中如：如：CaCO3溶于盐酸，溶于盐酸，FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2溶于强酸溶于强酸b、难溶于水的电解质溶于某些盐溶液难溶于水的电解质溶于某些盐溶液如：如：Mg(OH)2溶于溶于NH4Cl溶液溶液思考与交流思考与交流 用平衡移动的原理分析用平衡移动的原理分析Mg(OH)2溶于盐酸和溶于盐酸和NH4Cl溶液的原因溶液的原因Mg(OH)22NH4Cl=MgCl22NH3H2OMg(OH)2(s)Mg 2OH2NH4Cl =2Cl 2NH42NH3H
13、2O【实验【实验3-4】步骤步骤1mLNaCl1mLNaCl和和1010滴滴AgNOAgNO3 3溶液混合溶液混合向所得固液混合物中向所得固液混合物中滴加滴加1010滴滴KIKI溶液溶液向新得固液混合物向新得固液混合物中滴加中滴加1010滴滴NaNa2 2S S溶溶液液现象现象有白色沉淀析出有白色沉淀析出白色沉淀转化为黄色白色沉淀转化为黄色黄色沉淀转化为黑色黄色沉淀转化为黑色3.沉淀的转化沉淀的转化AgClAgIAg2SKINa2S【实验【实验35】向盛有向盛有1ml 1mol/LMgCl2溶液的试管中滴加溶液的试管中滴加10滴滴2mol/L NaOH溶液，有白色沉淀生成，再滴加溶液，有白色沉
14、淀生成，再滴加10滴滴0.1mol/L FeCl3溶液，静置，观察记录现象。溶液，静置，观察记录现象。产生白色沉淀产生白色沉淀白色沉淀变红褐色白色沉淀变红褐色出现红褐色沉淀出现红褐色沉淀MgCl22NaOH=Mg(OH)2(白色白色)2NaCl3Mg(OH)22FeCl3=2Fe(OH)3(红褐色红褐色)3MgCl23Mg(OH)2 3Mg 6OH2Fe2Fe(OH)3步骤步骤 向向MgCl2溶液中滴溶液中滴加加NaOH溶液溶液向白色沉淀中滴加向白色沉淀中滴加FeCl3溶液溶液静置静置现象现象步骤步骤1mLNa2S 和和10滴滴AgNO3溶液混合溶液混合向所得固液混合物向所得固液混合物中滴加中
15、滴加10滴滴KI溶液溶液向新得固液混合向新得固液混合物中滴加物中滴加10滴滴NaCl 溶溶现象现象有有黑色黑色沉淀析出沉淀析出黑色沉淀没变化黑色沉淀没变化黑色沉淀没变化黑色沉淀没变化逆向进行，有何现象逆向进行，有何现象？思考与交流思考与交流:从实验中可以得到什么结论？从实验中可以得到什么结论？实验说明：沉淀可以从溶解度小的向溶解度更小的实验说明：沉淀可以从溶解度小的向溶解度更小的方向转化，两者差别越大，转化越容易。方向转化，两者差别越大，转化越容易。沉淀一般从溶解度小的向溶解度更小的方向转化。沉淀一般从溶解度小的向溶解度更小的方向转化。物质物质溶解度溶解度/gAgCl1.510-4AgI 9.
16、610-9Ag2S1.310-163.沉淀的转化沉淀的转化沉淀转化的实质沉淀转化的实质 沉淀转化的实质是沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡移动沉淀溶解平衡移动。一般溶解度一般溶解度小小的沉淀转化成溶解度的沉淀转化成溶解度更更小小的沉淀容易实现。的沉淀容易实现。沉淀转化的应用沉淀转化的应用 沉淀的转化在科研和生产中具有重要沉淀的转化在科研和生产中具有重要的应用价值。的应用价值。沉淀的转化沉淀的转化CaSO4 SO42+Ca2+CO32CaCO3 应用应用1：锅炉除水垢：锅炉除水垢：P64锅炉中水垢中含有锅炉中水垢中含有CaSO4，可先用，可先用Na2CO3溶液溶液处理，使处理，使 之转化为疏松、易溶于
17、酸的之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3。化学法除锅炉水垢的流程图化学法除锅炉水垢的流程图CaSO4+CO32-CaCO3+SO42-CaCO3+2H+=Ca2+CO2+H2OMg(OH)2+2H+=Mg2+2H2O水垢成分水垢成分CaCO3 Mg(OH)2 CaSO4 用用饱和饱和Na2CO3溶液浸泡数天溶液浸泡数天疏松的水垢疏松的水垢CaCO3Mg(OH)2写出除去水垢过程中发生的所有离子方程式写出除去水垢过程中发生的所有离子方程式用盐酸用盐酸或或饱氯化铵液饱氯化铵液除去水垢除去水垢应用应用2：一些自然现象的解释一些自然现象的解释CaCO3 Ca2+CO32-2HCO3-+H2O+CO2当我
18、们外出旅游，沉醉于秀美的湖光山色时，当我们外出旅游，沉醉于秀美的湖光山色时，一定会惊叹大自然的鬼斧神工。一定会惊叹大自然的鬼斧神工。石灰石石灰石岩层岩层在经历了数万年的岁月侵蚀之后，会形成各在经历了数万年的岁月侵蚀之后，会形成各种奇形异状的种奇形异状的溶洞溶洞。你知道它是如何形成的。你知道它是如何形成的吗？吗？沉淀溶解和生成的本质：沉淀溶解和生成的本质：解决沉淀溶解平衡问题的基本思路：解决沉淀溶解平衡问题的基本思路：平衡体系中离子浓度改变，沉淀溶解平衡体系中离子浓度改变，沉淀溶解平衡发生移动。平衡发生移动。沉淀沉淀平衡平衡移动移动沉淀溶解沉淀溶解沉淀生成沉淀生成练习练习1：下列说法中正确的是（
19、下列说法中正确的是（）A.不溶于水的物质溶解度为不溶于水的物质溶解度为0 B.绝对不溶解的物质是不存在的绝对不溶解的物质是不存在的 C.某离子被沉淀完全是指该离子在溶液中的某离子被沉淀完全是指该离子在溶液中的浓度为浓度为0 D.物质的溶解性为难溶，则该物质不溶于水物质的溶解性为难溶，则该物质不溶于水B练习练习2：在饱和澄清石灰水中加入生石灰反应在饱和澄清石灰水中加入生石灰反应后，恢复至原来温度下列说法正确的是后，恢复至原来温度下列说法正确的是()A.溶液中钙离子浓度变大溶液中钙离子浓度变大B.溶液中氢氧化钙的质量分数增大溶液中氢氧化钙的质量分数增大C.溶液的溶液的PH不变不变D.溶液中钙离子的
20、物质的量减少溶液中钙离子的物质的量减少.C D练习练习3：为除去为除去MgCl2溶液中的溶液中的FeCl3，可在加，可在加热搅拌的条件下加入的一种试剂是（热搅拌的条件下加入的一种试剂是（）A.NaOH B.Na2CO3 C.氨水氨水 D.MgOD硫酸中硫酸根浓度大，使平衡左移，硫酸中硫酸根浓度大，使平衡左移，不利于沉淀溶解不利于沉淀溶解练习练习4：硫酸钡在硫酸中的溶解度比在纯水中小？硫酸钡在硫酸中的溶解度比在纯水中小？练习练习5：以以MnO2为原料制得的为原料制得的MnCl2溶液中常含有溶液中常含有Cu2+、Pb2+、Cd2+等金属离子，通过添加过量难溶等金属离子，通过添加过量难溶电解质电解质
21、MnS，可使这些金属离子形成硫化物沉淀，可使这些金属离子形成硫化物沉淀，经过滤除去包括经过滤除去包括MnS在内的沉淀，再经蒸发、结在内的沉淀，再经蒸发、结晶，可得纯净的晶，可得纯净的MnCl2。根据上述实验事实，可推。根据上述实验事实，可推知知MnS具有的相关性质是（具有的相关性质是（）A.具有吸附性具有吸附性 B.溶解度与溶解度与CuS、PbS、CdS等相同等相同 C.溶解度大于溶解度大于CuS、PbS、CdS D.溶解度小于溶解度小于CuS、PbS、CdSC*练习练习6：硫酸和盐酸的混合溶硫酸和盐酸的混合溶液液20ml，加入，加入0.05 mol/L的的Ba(OH)2溶液时，生成溶液时，生成BaSO4沉淀量及溶液沉淀量及溶液pH发生变化如发生变化如图所示图所示(1)开始时混合溶液中硫酸与盐开始时混合溶液中硫酸与盐酸的物质量浓度各是多少？酸的物质量浓度各是多少？(2)在在A点溶液的点溶液的pH是多少？是多少？0.2mol/L0.05mol/L1思考思考：如果误食可溶性钡盐，造成钡中毒，如果误食可溶性钡盐，造成钡中毒，应尽快用应尽快用5.0的的Na2SO4溶液给患者洗胃，溶液给患者洗胃，为什么？能用为什么？能用Na2SO4溶液吗？溶液吗？