[基础科学]耐热高分子.doc

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1、耐热高分子 heat-resistant polymers 能在150300范围内长期使用的高分子材料。 根据应用的要求,选用耐热高分子的原则为:要求在热或热、氧同时作用下不发生化学变化,一般选用元素高分子(如含氟高分子、有机硅高分子)和杂环高分子。除用作烧蚀材料外,要求在使用温度下仍保持一定的物理、力学性能,一般选用分子链刚性大的、玻璃化温度较高的材料或适度交联的材料。 在不同温度范围内长期使用的常见耐热高分子有:耐150200的,有聚砜、聚酯酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、耐热酚醛树脂、耐热环氧树脂。耐200250的,有聚芳砜、聚苯硫醚、聚二烯丙基邻苯二甲酸酯、可熔性聚酰亚胺(聚醚酰亚胺)、四氟乙烯

2、-六氟丙烯共聚物(氟46)。耐250300的,有聚酰亚胺、聚四氟乙烯、聚苯基喹噁啉等。一般是指在 250下连续使用仍能保持其主要物理性能的聚合物材料。在电气绝缘材料范畴,通常把使用温度长期在 150以上的高分子材料称为耐热高分子绝缘材料。环境对高分子材料的耐热程度影响很大,在不同的环境介质中,温度、应力、作用时间、辐照等,会使高分子材料的性能有很大差别。高分子材料的耐热程度,主要由耐热性和热稳定性表示。耐热性是指在负荷下,材料失去原有机械强度发生变形时的温度,其参数如熔化温度、软化温度、玻璃化温度等。热稳定性是指材料的分子结构在惰性气体中开始发生分解时的温度,在空气中开始分解的温度称为热氧稳定

3、性。一般热塑性聚合物的耐热性低于热稳定性。 沿革60年代以来,由于航天技术和军事工业的发展,需要烧蚀材料、耐高温的塑料、薄膜、层压材料、胶粘剂、涂料、耐热抗燃纤维等多种耐热高分子材料,从而大大促进了这类材料的发展,出现了第一个有重要意义的杂环聚合物聚苯并咪唑。之后,合成新的耐热聚合物骤趋活跃,又先后出现了一批耐热芳杂环聚合物、元素有机聚合物、无机聚合物、梯形聚合物等各种类型的耐热高分子材料。 提高耐热性的措施 主要措施有:提高分子中原子间的键能;增加分子中的环结构和共轭程度;增加分子链间的交联程度;增加分子的取向度和结晶度;加入稳定剂。但在采取上述措施时,则不同程度地降低了可加工性。目前,合成

4、在500以上、于空气中能长期使用的高分子材料,仍然是人们追求的目标。然而,耐热高分子材料研究工作的发展趋势,已不是单纯创制耐热等级更高的新品种,而是着重解决提高耐热性与可加工性之间的矛盾,并不断降低成本,以便进一步扩大应用范围。 主要品种 耐热高分子材料按结构可分为:芳环聚合物类,如聚亚苯基、聚对二甲苯、聚芳醚、聚芳酯、芳香族聚酰胺等;杂环聚合物类,如聚酰亚胺、聚苯并咪唑、聚喹啉等;梯形聚合物类,如聚吡咯、石墨型梯形聚合物、菲绕啉类梯形聚合物、喹啉类梯形聚合物等;元素有机聚合物类,如主链含硅、磷、硼的有机聚合物和其他有机金属聚合物;无机聚合物类。 在芳杂环耐热高分子材料中,以聚酰亚胺和芳香族聚酰胺这两类聚合物发展最快,并已实现相当规模的工业化生产。聚酰亚胺在315的空气中,能耐1000h,其高温机械性能仍然良好,且耐磨、耐辐射、耐燃性能优异,短期能经受482的高温处理。聚酰亚胺的产品已系列化,有薄膜、层压材料、塑料、纤维、涂料、胶粘剂、浸渍漆、分离膜、泡沫塑料、光致抗蚀剂、半导体器件用绝缘涂层等各种形式,因而在航天、电气、电子等许多工业部门中,都得到了越来越广泛的应用。芳香族聚酰胺已被广泛用作高强度和高模量有机纤维、抗燃纤维、反渗透膜、耐热电气绝缘材料等。各国为了解决石棉产品引起的环境公害问题,正在使用芳香族聚酰胺纤维作为石棉的替代品之一,并用于高性能复合材料方面

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