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1、1、水分测定我们首先了解下油中水分是什么形式存在油中；1、在常温下与样品形成溶液而存在油中的水；溶解水（痕量）2、以细小水滴的形式悬浮在油中的水；悬浮水（微量）3、与油分开存在的一层水，其典型的是位于油层下面；游离水（常量）。4、油中的溶解水，悬浮水和游离水的总和；总水油中水分常用的分析方法1、加热法将一定量的油样加入试管中，在酒精灯上加热，当温度一温度时，由于水分收到高温作用，从油中迸溅发出噼里啪啦的声音。说明油中含水。（此方法已淘汰只做了解）。2、经典方法为蒸馏测定法；蒸馏法所需装置简单，但测定的精确度较低，可测最小水的体积分数为0.03，用于定量分析误差较太，目前已不采用这种方法，只做了
2、解。步骤取100ml的试样与无水溶剂100ml（甲苯混合），进行蒸馏，由于甲苯与油样完全溶解，在高温下挥发带出，剩余水分留在接收器底部，按刻度读数。测定其水分含量，以百分数表示。 注：量取100毫升试样时，在接收器中收集水的毫升数可以作为试样的水分体积体积百分含量测定结果。3、离心分离法将等体积的油和经水饱和的甲苯溶液装入锥形离心管中，离心后，读出在管底部的水分含量。此方法测定结果一般低于实际测定值。不实用于微量水分的测定。4、卡尔费休库仑法卡氏库仑法测定水分是一种电化学方法。其原理是仪器的电解池中的卡氏试剂达到平衡时注入含水的样品，水参与碘、二氧化硫的氧化还原反应，在吡啶和甲醇存在的情况下，
3、生成氢碘酸吡啶和甲基硫酸吡啶，消耗了的碘在阳极电解产生，从而使氧化还原反应不断进行，直至水分全部耗尽为止，依据法拉第电解定律，电解产生碘是同电解时耗用的电量成正比例关系的，其反应如下： H2O+I2+SO2+3C5H5N2C5H5NHI+C5H5NSO3 C5H5NSO3+CH3OHC5H5NHSO4CH3 在电解过程中,电极反应如下: 阳极:2I-2eI2 阴极:I2+2e2I- 2H+2eH2 从以上反应中可以看出，即1摩尔的碘氧化1摩尔的二氧化硫，需要1摩尔的水。所以是1摩尔碘与1摩尔水的当量反应，即电解碘的电量相当于电解水的电量，电解1摩尔碘需要296493库仑电量，电解1毫摩尔水需要
4、电量为96493毫库仑电量。 卡尔费休法，对不同物质进行微量水分测定，是一种经典的和最可靠的方法。卡尔费休库仑法，更适合于测定所进样品中绝对含水量低于100g的物质。库仑法卡氏微量水测定仪成功地应用了这一方法，特别适用于测定样品中的微量水分，采用适当的操作方法甚至可以精确测定样品中的痕量水分。关于微量水分测定设备有很多厂家，有山东森科，大庆日上等厂家，我们现在所用的是JF-5型库仑法微量水测定仪，此设备设置了几个自动功能，大家熟悉设备后，编辑个方法存在里面，在分析时直接调用，等分析完后结果即可出来，不需要人工再计算。前题是每次分析都要现输入输入实室密度。好多人使用设备不喜欢了解设备构造和工作原
5、理、及操作功能，其实是个错误的思想，应该自己想一想，假如你是一名战士，你连枪的功能都不知道，怎么在战场上打胜仗。呵呵，我们还是回到正题共同了解下，JF-5型库仑法微量水测定仪，安装设备的环境要求1.人身安全及保护措施确保所使用的电源要有可靠接地线！如未接地，可能导致人身伤亡事故。请不要在有爆炸危险性的环境内工作！仪器外壳并非完全气闭，存在因火星、气体进入造成爆炸的可能性。使用化学品和溶剂时，请遵照制造商的使用指导和通用实验室安全规范！所有卡尔费休试剂都易燃并有毒性。如果皮肤不慎接触了卡尔费休试剂，请立即用大量的水冲洗。如果眼睛不慎接触了卡尔费休试剂，请立即用大量的水冲洗并注意咨询医生。1.2操
6、作安全保护措施1.2.1.1不要打开仪器外壳，请将仪器送至大庆市日上仪器制造有限公司指定的维修部门维修。122仪器不得安装在有腐蚀性气体的室内，腐蚀性气体可使仪器电路腐蚀，缩短仪器的寿命。123仪器不得安装在室温低于5或高于40的场所。124仪器不能放在阳光直接照射的地方。125仪器不得安装在操作频繁的大用电量电气设备附近。126仪器不得安装在湿度大的场所或者自来水排出管的附近。127仪器不得安装在电源波动超出规定数值的地方。2 应用范围及方法依据21用于测量微量水分。22 仪器主要特点JF-5型库仑法微量水测定仪以单片机控制为硬件基础，成功地溶入了我们对测量过程相关物理及化学现象的理解，其分
7、析速度快、精度高、测定结果直接液晶显示，多种分析方法可以让您自由设定，并可以打印记录，固化操作时间，是高效率、全自动的精密分析仪器。23应用领域及方法依据如果您所在的领域是石油、化工、电力、医药制造、农药、环保、地质、食品等部门，只要您需要分析原料、中间体及产品中的水分，您就有可能用该仪器。3 技术参数31 采用方法：卡尔费休库仑法；32 显示：LCD（液晶）汉字显示；33 电解控制：电解电流自动控制（最大400mA）；34 测量范围：3微克水100毫克水；35 滴定方式及速度：库仑滴定，2.4mgH2Omin（最大）；36 灵敏度：0.1gH2O；37 准确度：以所进样品绝对含水量X计，相对
8、误差不超过50乘以X的三次立方根除以X再乘以1%。可以表示为38 打印：宽行微型热敏打印机；39 电源：交流220V、50Hz；310 功率：35W；311 使用环境温度：540；案例1在这里我插一句话，大家记得化验室刚成立，我就做了个温度测定瓶，目的是通过每天观察了解下我们室温是否能保证我们分析样品时的温度。在义马实习时遇到测定测定水中总磷时，数据非常的不稳，技术员他们忙乎了几个班都没有查出来。后来使用电炉取暖，房间温度暖和达到样品显色温度，分析的数据重复性较好，后来大家通过总结和学习分析规程，才注意到被疏忽的问题，就是测PO43-含量时显色温度为1530。若低于13，则显色反应缓慢，影响显
9、色效果，对测定造成影响。还有我们进行甲醇密度测定时，若采用温度校正系数为0.00093(/3),甲醇试样所需的温度应控制在1535。我们使用露点仪、氧含量测定仪，都是因为环境温度低于设备使用温度造成分析数据不稳的问题，这些分析项目、设备都是条件分析项目，所以我们每天都要了解下我们的室温，来保证我们分析数据的安全。312 使用环境湿度：80；313 重量：约3.5千克。314 外形尺寸：长度33.5cm 宽度33.5cm 高度18cm。4 结构特征与按键说明41仪器主要组成部分图1仪器主要组成部分图示1、主机；2、搅拌装置和滴定池；42按键简介及操作说明图2 仪器键盘界面19 数字键,用于数据输
10、入小数点键，用于数据输入。退格键，用于数据删除，每按一次，删除一个数据。上键，向上选择，用于菜单选择，查询数据。下键，向下选择，用于菜单选择，查询数据。左键，左向选择，用于菜单选择。右键，右向选择，用于菜单选择。打印键，用于手动打印。自动分析键，用于本公司生产的液态烃闪蒸气化取样进样器分析。进样键，按下进样键，在设定的延时时间内进样。确定键，用于数据输入结束或执行所选菜单命令。菜单键，用于返回上一级菜单。数据键，用于查询历史测量结果。按一次进入，再按一次退出。帮助键，用于显示公司名称及仪器的版本号。复位键，用于仪器程序重新启动，一般用于仪器工作异常时。退格 键，用于输入错误时取消错误输入。43
11、显示窗简介图3 工作界面1.主菜单 2.主界面 3.信息提示栏 4.时间显示区含水：样品中含水量，单位为：微克或毫克。状态：仪器平衡点的数字式表示。本仪器平衡点为40。速率：指电解速率，单位为：微克/秒。延时：指按下进样键到仪器开启电解电流的时间，单位为秒。浓度：样品含水浓度。44仪器后部说明 图4仪器后部图示1搅拌装置接口 2. 通讯口（接LG-5型液态烃闪蒸气化取样进样器，用来完成进样自动控制） 3. 232串口，与计算机通讯 4. 备用 5. 风扇 6. 电源插座 7. 保险管(1A)45搅拌装置介绍33图5 搅拌装置图搅拌器；2、接主机插头；3、电解池定位卡；4、电解池；5、电解电极接
12、口；6、测量电极接口； 7、调速电位器（速度调到刚打起旋涡，测量过程中请不要调节搅拌速度）。搅拌速度最底或搅拌停止；电解液不超过150毫升时适宜用此速度搅拌；电解液超过150毫升时适宜用此速度搅拌；搅拌速度最快，此速度一般不用。 46电解池结构介绍图6 电解池结构示意图1、电解池瓶；2、测量电极；3、多用孔及密封塞；4、电解电极或称阴极室；5干燥管；6阴极液注入孔及磨塞；7、样品注入孔及注样塞；8、上层为阴极铂网，中层为多孔陶瓷板，下层为阳极铂网；9搅拌子；10、电解电极插头；11、测量电极插头。47打印机及打印纸安装图7打印机安装图示1、打印机前盖板 2、纸卷 3、入纸口处 4、换纸推杆4.
13、7.1 取下打印机的前盖板。4.7.2 从打印机上取下纸卷轴。如果打印机上已有纸卷,可跳过这步。4.7.3 将新纸卷按入打印机的导槽内。4.7.4将换纸推杆推向图示指示的相反方向。4.7.5用手使机头转动。这时用手将纸头送入机头下面纸口处，纸便会徐徐进入机头，直到从机头正前方露出为止，露出应有一定长度。4.7.6 将换纸推杆推向图示指示的方向。4.7.7 盖好打印机的前盖板，将打印机的纸从前盖板的出纸口中穿出。5仪器操作说明5.1主菜单操作说明：主菜单包括：设定、方法、功能、高级和帮助。操作时首先按左或右键，选择主菜单，然后按确认键进入相应的子菜单,然后按上或下键，选择相应的子菜单，按确定键，
14、仪器开始运行子菜单所对应的功能，如果您想返回上一级菜单，请按菜单键。5.2方法菜单设定说明：方法菜单包括：方法15。本仪器共有五种方法，其中的参数由操作者根据分析要求自行设定，设定后这些方法将作为您以后分析使用的方法。在主菜单上选择方法，按确定键，选择您想的方法，按设定确定，进入你想设定的方法中，选择您想设定的选项上，按确定键。每个方法内有样品序号、样品类型、单位选项、浓度单位、进样时间、终点参数、最大电流、质量类型设定项。5.2.1 如果您选择了样品序号，那么您就可以输入09999(包含0和9999)之间的数，输入完毕，按确定键。5.2.2如果您选择了样品类型，那么您就可以在气体，液体，固体
15、中选择一项，按确定，然后选择体积、密度、质量中的一项，输入您想输入的数值，按确定键。5.2.3 如果您选择了单位选项，选择您想使用的体积、密度、质量单位。按确定键。5.2.4 如果您选择了浓度单位，选择您想使用的浓度表示方法(mg/kg,mg/L,mg/m3,mL/m3，%（m），%(v)体积相关，%(v)密度相关)中的一种，按确定键。如果您选择样品类型为气体，浓度单位为mL/m3,就会出现让您输入气体分子量的界面，输入您样品的气体分子量，按确定键。其中%(v)体积相关是体积比浓度，在分析前一定要先输入样品体积。%(v)密度相关是密度比浓度，在分析前必须输入密度，如果在分析前输入质量，质量必须
16、提前输入。5.2.5 如果您选择了进样时间，输入09999(包含0和9999)之间的数作为您想设定的进样时间，输入完毕请按确定键。5.2.6 如果您选择了终点参数，选择您想设定的精度要求，按确定键。5.2.7 如果你选择了最大电流，那么您就可以输入0360(包含0和360)之间的数，输入完毕，按确定键。5.2.8 如果您选择了质量类型，选择分析前输入或分析后输入，按确定键。5.2.9 如果您想返回上一级菜单，请按菜单键。5.3设定菜单设定说明：设定菜单包括：时钟、方法、打印、打印机。选择设定，按确定键，然后选择相应的选项，按确定键。5.3.1 如果您选择了时钟，选择你想更改的日期或时间，然后输
17、入你想输入的数值并确保是正确的(如果数值是1位的时候，请在前面加0)，输入完毕，按确定键。5.3.2 如果您选择了方法，选择方法15中的您想使用的分析方法，按确定键。5.3.3 如果您选择了打印，您可以选择手动打印或自动打印，按确定键。5.3.4如果您选择了打印机，您可以选择荣达打印机或炜煌打印机，按确定键。5.3.5 如果您想返回上一级菜单，请按菜单键。5.4功能菜单设定说明： 功能菜单包括：进样、自动、打印、试剂。选择功能，按确定键，然后选择对应的选项，按确定键。5.4.1 如果您选择了进样，仪器进入进样延时阶段，按菜单键，你可以进样分析。5.4.2 如果您选择了自动，仪器进入与本公司生产
18、的LG-5型液态烃闪蒸气化取样进样器分析阶段，按菜单键，等待进样器进样完毕，如果你在没有连接进样器或进样器未工作的情况下按下了此功能，请按复位键重新运行程序。5.4.3 如果您选择了打印，并且你在设定菜单中打印选项中设定了手动打印，仪器进入打印状态，将最近一次的分析数据打印出来，按菜单键返回主工作界面。5.4.4 如果您选择了试剂，选择您想设定的选项，按确定键，如果您是新更换的试剂，请选择立刻更新，按确定键。如果你不想更新，请选择以后更新，按确定键。如果您选择了试剂分析能力，请您输入您想输入的试剂分析水的毫克数。5.4.5 如果您想返回上一级菜单，按菜单键。5.5高级菜单设定说明：高级菜单是本
19、公司调试用菜单，不建议用户使用。高级菜单包括：调试、等当点 、空白。选择高级，按确定键，然后选择对应的选项，按确定键。5.5.1 如果您选择了调试，显示界面会提示您输入本公司提供的密码，然后按确定键，选择电解调试或测量调试，按确定。如果您选择了电解调试，请您输入0360(包含0和360)的数值，按确定，显示界面显示你所设定数值所对应的数据，一般输入0和360即可。如果您选择了测量调试，进入测量调试界面，你可以进行测量调试工作，将测量电极短接或加一固定阻值电阻，显示界面显示与之对应的数据。5.5.2 如果您选择了等当点，显示界面会提示您输入本公司提供的密码，然后按确定键，进入等当点输入界面，你可
20、以输入适当的数值，按确认键。5.5.3 如果您选择了空白，显示界面会提示您输入本公司提供的密码，然后按确定键，进入空白选择界面，你可以选择是或否，若选择是，则分析程序会自动扣除空白，若选则否则不会扣除空白。对于做低含水的气体分析时，才选择否，其余样品一般选择是。5.5.4 如果您想返回上一级菜单，请按菜单键。5.6帮助菜单说明：选择帮助，按确定键，然后选择说明或版本号，然后按确定键，界面将显示本公司的名称、网站、固件版本号等方面的信息。返回上一级菜单，请按菜单键。5.7注意事项：5.7.1在分析前一定要选择将要使用的方法，方法中的参数需要预先设定。5.7.2如果在分析结束时反复出现状态低于平衡
21、点时，而且终点参数为高精度，此时应该降低等当点。如果在分析接近平衡点时分析时间过长，此时应该提高等当点(操作方法见5.5.2)。5.7.3 如果在打印最近一次分析结果时，打印机不动作，请检查打印状态是否为手动打印(操作方法见5.3.3)。6 工作原理和使用方法61 测量依据卡尔费休试剂同水反应为：12SO23C5H5NCH3OHH2O2C5H5NHIC5H5NHSO4CH3所用试剂溶液是由一定浓度的单质碘、-及溶有二氧化硫的甲醇等混合而成。测量的依据是一定浓度的单质碘与-所构成的平衡体系的导电能力，加在两电极上电流后使电极上分别交替发生如下反应：2I-2eI2I2 +2e2I-溶液中存在过量的
22、I-，但I-的浓度变化不对溶液导电性产生较大影响，而单质碘浓度在一定范围内变化时，将导致溶液导电性的有效变化，我们取单质碘浓度越高溶液导电能力变化越大这一范围为测量有效范围，通过测量加在浸入溶液的铂电极两端的电压所产生的电流强度的数值来反映溶液导电能力的强弱。本仪器将电流强度的测量数值转化为反比例的数字量，显示为溶液状态，数字量越大，溶液导电能力越弱。一般取数字量等于这一点对应的单质碘浓度为平衡点。这一点同样对应溶液中较低浓度的水，水的浓度低到比较样品含水浓度可以忽略不计。当一定质量的水进入该平衡体系后，由于主反应的平衡常数特别大，反应进行得很彻底，使单质碘的浓度降低，溶液导电能力降低，溶液状
23、态数值变大，这就是测量的基本原理。62 工作和计量依据通过上述过程我们知道，仪器准备状态是维持一定浓度的单质碘的过程，由于环境水分对这一平衡体系的不断入浸，将使溶液中单质碘的浓度不断降低，为了维持单质碘的浓度，我们通过加电解电极上的正电使溶液中的-失去电子变为单质碘，入侵水消耗单质碘的速度和电解产生碘的速度相等时，该体系溶液将保持平衡状态。维持平衡状态所需要的电流强度称为空白电流，这一电流消耗了入侵的水分，一般经过换算以消耗入侵水分的速率gs为单位表示。测量过程进行时，加入的水使单质碘浓度降低，通过电解在阳极上生成碘，所有生成的碘，依据法拉第定律，同消耗的电量成正比例关系：2I-2eI2参加反
24、应的碘的物质的量等于水的物质的量。把样品注入电解液中，样品中的水参加反应，通过仪器可测定出反应过程中碘的变化，而碘的消耗量可根据电解出相同数量碘所用的电量经仪器计算，在液晶显示器上直接显示出待测定的水的质量。该仪器采用电解电流自动控制系统，电解电流的大小可根据样品中水分的含量进行自动控制，最大可达到400毫安。在电解过程中，水分逐步减少，电解速度随之按比例减小，直到平衡点，相应的滴定终点控制回路开启，仪器停止测量过程累积。这一系统保证了分析过程中的高精度、高灵敏阈和高速度。另外，在测定过程中，难免还会引进一些干扰因素，如从空气中浸入的水分，导致滴定池内产生空白电流。但是，由于仪器具有记存和扣除
25、空白电流的功能，所以在液晶显示器上所显示的质量，就是样品中真正的水含质量。63 开机电解池准备正常情况下，接通220V电源。将开关打开，此时仪器进入初始界面，蜂鸣器同时鸣响，2秒后电解电流打开，仪器自动寻找平衡点，状态显示逐步趋于40， 64空白电流自动扣除空白电流的大小对测量精度有较大影响。本仪器具有自动测量空白电流和空白电流自动扣除功能。开机进入平衡状态后运行2分钟以上仪器便完成空白电流的自动扣除工作即可使用。在测量样品中水分的含量时，为了得到高精度的数据，我们希望空白电流越小越好。但是，电解电流显示仍大于零且稳定，此时按一下“进样”键，一段时间后，蜂鸣器响，含水显示仍然显示为零或小于一定
26、数值（该数值应该小于或等于每次进样的被测定样品含水总量的10%）。此时，也可以进行测定。测量低含量微量水时（小于10微克），必须充分干燥电解池使状态值小于45时方可测量。 65 滴定池的清洗、干燥和装配此过程应在搅拌装置外操作。具体步骤如下：651 把滴定池所有的玻璃口打开，滴定池、干燥管、密封塞可用水清洗。清洗后放在大约80的烘箱内烘干，然后自然冷却。阴极室、测量电极不能用水清洗，可用甲醇或三氯甲烷进行清洗，不可以用丙酮。清洗后用吹风机热风吹干（阴极室、测量电极绝对不能放在烘箱内）。清洗时应注意，不要清洗到电极引线处，否则在测量样品水分过程中会造成测量误差。652先在干燥管量放入少许的脱脂棉
27、，以防止硅胶将通气口堵塞，然后把硅胶装入干燥管内，注意不要将硅胶粉末装入。最后将样品注入口的旋塞装好。653完成上述过程后，把搅拌子通过样品注入口小心放入。然后分别在测量电极、阴极室、干燥管、密封塞的磨口处，均匀地涂上薄薄的一层真空脂，除阴极室（无膜电解池阴极室无密封塞）的密封塞不装，其它均装到相应的部位上，轻轻地转动一下，使其较好的密封。654将约130150亳升的电解液用漏斗通过密封口7（见图6）处注入阳极室，再用漏斗通过阴极室干燥管插口处注入电解液，阴极室的液面低于阳极室的液面。完毕后将干燥管、密封塞装好，轻轻转动一下，使其较好的密封（电解液装入工作应在通风橱内进行）。将滴定池放到搅拌装
28、置上，把测量电极插头、电解电极插头分别插入“测量”和“电解”插座。66 如何减少空白电流如果状态显示大于70，速率显示大于0.5g/，说明电解池干燥不充分。出现这种情况首先要考虑滴定池内壁上吸附有水分。这时，应关闭电源开关，从仪器上取下滴定池，慢慢倾斜转动摇晃，使池内壁上的水分吸收到电解液中，然后把池子放回原位，重新接通电源开关，继续进行滴定，这一步骤可反复进行几次。通过以上操作，空白电流一般情况下会降低到最小。如果空白电流仍然不降低，可能是受到来自大气中的水分浸入所影响或者是陶瓷滤板吸附水分所致。此时应做以下检查：（1）滴定池的磨口接合面密封情况是否良好，观察真空脂涂抹的是否均匀；（2）干燥
29、用变色硅胶是否失效，干燥管内是否有试剂；如硅胶已经变为浅蓝或变红应立即更换；（3）阴极室的清洗和干燥效果是否良好；（4）样品注入口是否密封完好，硅胶垫上的针孔是否因长期使用变得过大而严重漏气；（5）阴极液面是否平行或高出阳极液面；（6）是否注入含有醛或含有羰基的化合物；67 仪器的一般标定当仪器达到初始平衡点而且比较稳定时，可用纯水进行标定。标定方式如下：0.5微升微量进样器抽取0.1微升的蒸馏水，为注样做好准备。按一下“进样”键延时开始。在延时结束前把蒸馏水通过进样旋塞注入到阳极室，针尖必须插入到电解液中，并避免与滴定池内壁或电极接触，延时结束后滴定会自动开始。蜂鸣器响，仪器到达终点，其显示
30、结果应为100微克10微克水（含进样误差）,一般标定23次,显示数字若在误差范围内就可以进行样品的测定。68仪器的特殊标定方法当仪器在使用时间较长或特殊测量任务对数据准确性要求严格时，可对仪器进行特殊标定。标定时应按照企业标准的方法进行，其方法为用乙醇加标含水的标定。681对检验用器具的要求为检测库仑法微量水测定仪,需用99.5%乙醇配制加标回收试验用溶液，通过准确测量加入水的质量、含水乙醇溶液的质量，用实际测得的乙醇中加入水后浓度变化量，与经过计算所得到的理论上乙醇中加入水后浓度变化量相比较所得到的回收率对示值误差和重复性误差进行检测。待检验的库仑法微量水测定仪；分析天平（感量0.1mg，必
31、须具备计量检定证书）；微量注射器（0.1mL，1mL，5mL）；细口瓶（50ml）；卡尔费休试剂（按GB/T 6283配制）；乙醇（分析纯99.5%以上）。682标定方法a)开启等待检验的库仑法微量水测定仪，待仪器稳定后进行检验。b)乙醇加标水溶液的配制：由于乙醇比较容易吸水，存放乙醇标定用溶液需要密闭进行，试验条件简陋时可以取带有橡胶塞的50mL医用输液瓶，有条件的可以用特制四氟乙烯瓶塞的细口瓶。用少量乙醇清洗的瓶体和瓶塞放到烘箱的干燥一小时后，放入干燥器内冷却，之后称量瓶体和瓶塞的质量之和，记录为m1，加入约40mL乙醇盖好瓶塞，适当摇动瓶体使含水均匀，用1mL注射器吸取瓶中溶液，置换三次
32、后称量注射器和其中乙醇的质量m2，进样后称量注射器的质量m3，连续测量三次，然后称量剩余乙醇和瓶子质量，记录为m4，填入表1。表1乙醇本底含水测量结果序号m1（g）m2（g）m3（g）m4（g）含水（g）实测浓度(mg/kg)123平均值A标准偏差表1中计算公式如下：式(1)中An表示第n次测得的乙醇含水浓度。c) 用蒸馏水清洗0. 1mL微量进样器，吸取约80 L蒸馏水，在天平上称量其总质量记录为m5，将微量进样器中的水注入乙醇瓶中，再次称量微量进样器的质量m6，经过计算所得到的理论上乙醇中加入水后浓度变化量，按下式计算：d)用干燥的0. 1mL和1mL微量进样器，分别准确吸取50L和600
33、L加水后的乙醇溶液，称量m7并记录，测量后再次称量0. 1mL微量进样器的质量，记录为m8，实际测得的乙醇中加入水后浓度变化量按表2格式记录和式（3）计算。表2 实际测得的乙醇加入水后浓度序号m7（g）m8（g）实测微量水（g）实测含水浓度(mg/kg)12345平均值C相对标准偏差示值误差按下式计算：e)3g水和10g水的标定，加水后乙醇溶液在进样600L时的密度计算公式如下：上式中单位为g/mL。微量进样器进样量计算公式入下：上式中n表示所要标定微量水的数值，计算结果的单位L。如果计算结果在微量进样器上的示值在两刻度之间，不易准确计量时，可以就近取整，取整后的水的绝对质量应该控制在所要标定
34、水的数值的10%以内。标定结果填入表3计算。表3低含水标定记录序号进样量（L）理论含水（g）实测含水（g）示值误差（%）12345相对标准偏差（%）6.8.3 性能特性和误差极限合格判定6.8.3.1示值误差按照6.8规定方法试验能够满足如下条件的判定为合格：以相对误差表示，3g水10g(含10g)水， 相对误差的绝对值20%；10g(不含10g)水100(含100g)g水，相对误差的绝对值10%；100g 水以上相对误差的绝对值5%。如有三项不能满足的判定为不合格。6.8.3.2 重复性误差按照6.8规定方法试验方法所取得的每组数据能够满足如下条件的判定为合格：以相对标准偏差表示，计算结果1
35、0.0%，不能满足的判定为不合格。7样品中水分的测定方法71进样量请参考下表 水 分 含 量 进样量 100 10毫克 5020毫克10毫克 10100毫克10毫克 1 1克10毫克 0.1 10克10毫克 0.01 20克100毫克0.001 20克1克0.0001 20克10克72液体样品中水分测定721 首先经过充分干燥的将带针头的1ml进样器（可根据被测样品的不同选择其它容量的进样器），用被测样品冲洗4-5次，然后抽入一定量的样品，为进样做好准备。722 按一下“进样”键。723 将样品通过进样旋塞注入到阳极室电解液中，注意针尖不宜插入液面（特别是含水大的样品），但注完样后针尖可瞬间接
36、触液面洗去针尖残留样品，并避免与滴定池内壁或电极接触，注入后等到延时结束电解自动开始，电解到终点，蜂鸣器响。724 测量结果是以“微克水”来表示，浓度计算公式如下：所测结果（微克水） 所测结果（微克水）含水量（ppm）= = 样品质量（克） 试样密度（克/毫升）试样体积（毫升） 所测结果（ug）所测结果（ug）= 试样密度pt（g/cm3）试样体积（ml）x1073固体样品中的水分测定固定样品的形状可以是粉末、颗粒、块状（大块状应破碎），当样品难以溶于电解液时,须选择一个合适的水蒸发器连接到仪器中，并根据样品的种类选择合适的接头和取样方法。图8731 固体进样器如图8所示，用水清洗干净，干燥好
37、。732 取下固体进样器盖子，把样品装入，并立即盖好，然后把装有样品的固体进样器准确称量，记下数值。733 取下滴定池样品注入塞和进样器盖，把进样器按图5中实线所示插入样品入口。734 仪器稳定后，按一下“进样”键，延时计时开始，延时时间内应该保证固体样品能够充分溶解。735 延时开始将进样器旋转180度，如图9虚线所示使样品落入电解液中。（固体样品落入电解液时千万要注意，不得使固体样品与滴定池壁及阴极室、测量电极相接触）。延时结束后开始测量。图9736 仪器进入平衡状态并准确读数后，将固体进样器小心取出，并盖好样品注入塞，然后再将固体进样器准确称量，记下数值，该数值与步骤2中称量数值之差即为
38、样品的进样质量。737 固体中含水量的测定和液体中含水量的测定计算方法相同。74气体样品中水含量的测定在测定气体样品中的水含量时，阳极室须注入大约150毫升的电解液，以保证气体中的水分充分被吸收，同时气体的流速应控制在大约1-3L/min左右，如果在测定过程中阳极室中的电解液明显减少，应及时注入适量的电解液补充。测量液态烃中的微量水时，建议与本公司生产的“液态烃闪蒸气化取样进样器”配合使用。8 注意事项81电解液的注意事项811 在正常的测定过程中，每100毫升电解液可与不小于1克的水进行反应，若测定时间过长，电解液敏感度下降，应更换新的电解液。812 阴极室中的电解液，如果在滴定过程中发现释
39、放出强烈的气泡或电解液被污染，成淡红褐色，此时空白电流会增大，测量的再现性要降低，还会使到达终点的时间加长，这种情况应更换电解液。813 滴定时间超过半小时，仪器尚不能稳定，此时应旋转搅拌旋扭停止搅拌，观察砂芯下部阳极铂网上是否有明显的棕色碘产生，如果没有或产碘很少，则应更换电解液。814 必须小心，不要吸入或用手接触电解液，如与皮肤接触，应用水彻底冲洗干净。由于这种试剂含有毒成分，所以试验室内要通风良好。82测定的注意事项821 把样品注入滴定池时，液体进样器的针尖不宜插入液面（特别是含水量大的样品），但注完样后针尖可瞬间接触液面，洗去针尖残留样品。液体、固体、气体进样时样品不应与滴定池的内
40、壁及电极接触。822 该仪器的典型测定范围是3微克100毫克，为了得到准确的测定结果，要适当地根据样品的含水量来控制样品的进样量。823应及时清除进样塞上硅胶垫内侧针过孔里的残液。9维护与保养91电解液的维护把电解液存放于通风良好，环境温度小于35，低温无下限，相对湿度不大于75的地方。92硅胶垫的更换样品注入口的硅胶垫，过久的使用，会使穿过硅胶垫的针孔变得无收缩性，使大气中的水分进入滴定池而产生测量误差，这时应更换。93硅胶更换当干燥管里的硅胶由蓝色变至浅蓝色或红色时，应更换新的硅胶。94滴定池磨口的保养大约一星期内要转动一下滴定池的磨口连接处，在不能轻松转动时，要小心取下，清洗干净磨口和插
41、口，并重新涂上薄薄的一层真空脂，（注意：真空脂不易涂得过多，否则会进入滴定池而造成测量误差）如果不这样及时检查，时间过长，真空脂就会变硬，磨口连接的零件就可能粘结而拆卸不下来。因此要经常保养好，使它们便于拆卸清洗。95滴定池磨口粘结处理如果滴定池磨口连接处牢固地粘结在一起，不易拆卸时，按如下程序处理：951排去滴定池中的电解液，并冲洗干净。952在磨口结合处周围注入少量的丙酮，然后用手轻轻地转动磨口处零件，即可拆卸。953如仍不能拆卸，请将滴定池放入2升的烧杯中，慢慢加入浓度为5的氯化钾溶液浸泡，其液面必须十分注意，不要让测量电极、阴极室电极的引线套端头进入液体，浸泡约十几个小时或者24小时后
42、，即可拆卸（此方法可重复进行）。96测量电极的保养961当磁力搅拌器快速转动时，应注意搅拌子可能会跳动而损坏电极。962当测量电极放入或取出时，应关闭电源，并注意不要使测量电极碰到滴定池的孔壁上。963测量电极弯曲而没有短路时可以用，也可以进行修复。修复时要用镊子夹住铂金电极的根部，慢慢整理铂金电极顶端。964当测量电极被污染时，可用有机溶剂对测量电极进行擦试或用浓硫酸浸泡，如果铂金丝的污垢仍不能去掉时，请用酒精灯火焰烧铂丝球端，（请注意将火焰慢慢靠近铂丝球端，避免因急速加热引起电极玻璃部分炸裂）。97阴极室保养971拆卸阴极室当要拆卸阴极室时，因为铂金丝和铂金网是从阴极室的磨口连接部分的横截
43、面上抻出，所以应注意速度一定要慢，不要碰到滴定池的顶端和孔壁。972阴极室的清洗阴极室受到污染可能会出现下列现象：（1）降低电解效率，延长测定时间。（2）由于污染部分粘附吸收水分而使空白电流增加。（3）滴定速度不稳定，且不能到达终点。如出现上述情况可用三氯甲烷清洗玻璃件外表及铂网上的污垢（注意不要碰坏铂丝及铂网），把三氯甲烷倒入阴极室，用橡皮塞或类似的东西密封好干燥管的接口，充分摇晃，以除去内部的污垢（可以重复进行）。然后把三氯甲烷倒在整个玻璃件外表面上冲洗，但不要冲洗到电极引线处。当还不能清洗干净时，请将阴极室浸入到装有稀硫酸的烧杯中（注意不要碰坏铂丝和铂网）。973阴极室干燥用吹风机的热风烘干阴极，砂芯部分为水分难于烘干处，所以要彻底干燥。当有可能存在剩余水分时，把阴极室放入真空干燥器中，干燥12小时左右即可。98电极插头、插座保养测量电极、阴极室电极的插头、插座经常活动，这会使插头的外侧逐渐松动，长时间的使用，在插头和插座上会粘附上污垢，这都会使其接触不良，因此要进行修整清洗。981插头松动当插头与插座连接松动时，可将插头的外金属片用钳子均匀地