[工学]工科化学答案.doc

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1、第4章 化学热力学基本定律与函数11mol双原子理想气体在300 K、101 kPa下,经恒外压恒温压缩至平衡态,并从此状态下恒容升温至370 K、压强为1 010 kPa。求整个过程的、及。(答案:U = 1455 J,H = 2037 J,W=17727 J,Q = -16272 J)解: 第一步:恒外压恒温压缩至平衡态,=0,=0此平衡态的体积就是末态的体积V2,此平衡态的压强W= -p(V2-V1) = -818.92103(3.046-24.695)10-3 =17727 J = 17.727 kJ-Q = W =17.727 kJ Q = -17.727 kJ 第一步: 因恒容W

2、= 0= QV = CV,m(T2-T1) = 20.79(370 -300) =1455.3 J=1.455 kJ= (20.79 + R)70 =2037.3 J =2 .037 kJ整个过程:W =17.727 kJ;Q = -17.727+1.455 = -16.27 kJ;=1.455 kJ ;=2.037 kJ。2设有st1:chmetcnv UnitName=kg SourceValue=.1 HasSpace=True Negative=False NumberType=1 TCSC=00.1 kg N2,温度为273.15 K,压强为101325 Pa,分别进行下列过程,求、

3、及。(1) 恒容加热至压强为151987.5 Pa; (2) 恒压膨胀至原体积的2倍;(3) 恒温可逆膨胀至原体积的2倍; (4) 绝热可逆膨胀至原体积的2倍。(答案: U = QV = 1.01104 J,H = 1.42104 J,W = 0;H = Qp = 28.4 kJ,U = 20.20 kJ,W = -8.11 kJ; Q = 5622 J ,W = -5622 J,H = U = 0 J; Q = 0,W = U = -4911 J,H = - 6875 J)解: 将N2 气视为双原子理想气体,则Cp,m = 29.10 Jmol-1K-1;Cv,m = 20.79 Jmol-

4、1K-1 (1) W = 0, 末态温度 T2= 1.5T1=1.5273.15 K= Qv = n Cv(T2-T1) = (10028)20.79(1.5273.15 -273.15) =1.01104 J= n Cp(T2-T1) = (10028)29.10(1.5273.15 -273.15) = 1.42104 J(2) 末态温度 T2 = 2T1=2273.15K=Qp= n Cp(T2-T1) = (10028)29.10(2273.15-273.15) =28388 J=28.4 kJ= n Cv(T2-T1) = (10028)20.79273.15 = 20201 J =

5、 20.20 kJ(3) 理想气体恒温,=0, W= - Q = - (10028)8.314273.15ln2= -5622 J= -5.62 kJ(4) 运用理想气体绝热过程方程:T2 = (0.5)0.4T1 = (0.5)0.4273.15 =207 KQ = 0W = n Cv,m= (100/28)20.79(207-273.15)= - 4911 J= - 4.911 kJ = (10028)29.10(207273.15) = - 6875 J = - 6.875 kJ3在373.15 K、101325 Pa下,1 mol水缓慢蒸发。水的蒸发热为40.593 kJmol-1,1

6、 kg水的体积为1.043 dm3,1 kg水蒸气的体积为1 677 dm3。求:(1)蒸发过程中体系的、;(2) 如忽略液,并设水蒸气为理想气体,为何值,并与(1)的结果比较。(答案:U = 37536 J,H = Qp = 40593 J, W= -3057 J; W= -3102 J)解:(1) W = p= - p(V气- V液) = -10132518(1.677-1.04310-3)10-3 = -3057 J =Qp= 40593 J= Q + W = 40593 -3057=37536 J(2) 如忽略V液,则W= - pV气= - nRT= -3102 J4在298.15K、

7、101325 Pa下,1 mol H2与0.5 mol O2生成1 mol H2O(),放热285.90 kJ。设2及2在此条件下均为理想气体,求。若此反应在相同的始、末态的条件下改在原电池中进行,做电功为187.82 kJ,求、及。(答案:U = -282.18 kJ; Q = -98.08 kJ,W = -184.10 kJ,U = -282.18 kJ)解: (1) 反应为: H2(g) + 0.5O2(g) = H2O(l) (恒温恒压) H = -285.9 kJ若忽略H2O(l)的体积,则 = H- (Dn)RT, Dn = -1.5 所以:= -282.18 kJ (2) 不变总

8、功:W = 电功 + 体积功 = (-187.82 )+1.5RT = -184.1 kJQ =- W = (-282.18) +184.1= - 98.1 kJ5在绝热密闭容器内装水1 kg。开动搅拌器使容器中的水由298 K升温至303 K。已知液体水的75.31 Jmol-1K-1,求、及,结果说明什么?(答案:Q = 0,W = 20.92 kJ,U = 20.92 kJ,H = 20.92 kJ)解: 因绝热,故Q = 0,又因为恒容且Cv,m为常数,故 W= n CV,m(T2-T1)= 20.92 kJ讨论:此过程所得的功为非体积功,即W0, 尽管过程是恒容的,而QV .65 m

9、ol双原子理想气体,从101325 Pa、410.3 L的始态出发,经常数的可逆过程 (即体系在变化过程中常数)压缩至末态压强为202650 Pa。求(1)末态的温度;(2)此过程的、。(答案:T = 500 K;U = -51.96 kJ,H = -72.75,W = 41.57 kJ, Q = -93.53 kJ)解:(1) 始态温度 所以末态温度(2) (pT=K)又 W = 41.57 kJ Q =-W = (-51.96)-41.57= -93.53 kJ7横放的绝热圆筒内装有无摩擦、不导热的活塞。在其两侧均盛有101325 Pa、273 K的理想气体54,并在左侧引入电阻丝使气体缓

10、慢加热,直至活塞将右侧气体压缩至压强为202650 Pa为止。已知气体的12.47 Jmol-1-1。求:(1)右侧气体最后的温度及所得的功;(2)左侧气体最后温度及所得的热。(答案: T = 360.31 K,W = 2.620 kJ; T = 732.4 K,W = 2.620 kJ)解: 右侧,相当于绝热可逆压缩:始p, 273.15K54dm3始p, 273.15K54dm3末202650 Pa, T2V2末202650 Pa, T2V2 根据绝热可逆过程方程得:左、右侧气体的摩尔数右侧得功 W= DU = nCv,m(T2- T1) = 2.40912.47(360.31-273.1

11、5) = 2.62 kJ右侧末态体积 左侧末态体积 V2 = 0.054 + (0.054 -0.03561) = 0.07239 m3左侧末态温度 左侧做功 = 右侧得功 W(左) = -2.620 kJ (左) =Q(左) =W= 137962620 = 16416 J=16.42 kJ8设有绝热硬木箱,原为真空,在箱上刺一极小的细孔,空气缓慢地流入箱内。如箱外空气温度为,并将空气视为理想气体,证明箱内外压强相等时箱内空气温度为,式中。证:此过程为绝热不可逆过程,设装满箱子需n mol的气体, 而这n mol空气在箱外的温度为T0,压强为p0,体积为V0。则过程示意图如下: 体系:n mo

12、l空气及绝热箱;环境:其余空气 因Q = 0 则= W = n CV,m = n CV,m (TT0) 空气流入真空时并不作功,但其余空气对n mol空气(体系)所作的功就相当将气泡(p0,V0)的气体全部压进箱内,故 W = p0 V0 n CV,m (TT0) = p0 V0 , 或 n CV,m (TT0) = n RT0故: 证毕!9某礼堂容积为1 000 m3,室温为283 K,压强为101325 Pa,欲使其温度升至293 K,需吸热多少?设空气,如室温由293 K降至283 K,当室外温度为273 K时,问需导出多少热?(答案:Q1 = 12.315103 kJ;Q2 = -11

13、.676103 kJ)解:(1) 将礼堂的墙壁视为绝热,因要维持室内压强为101325Pa,故室内空气的摩尔数n将会随温度的升高而变化。 (2) 降温时,要维持压强一定,则摩尔数n必定增加,有一部分空气进入礼堂(此部分空气由273K热至283K) 需加热,进入礼堂的空气: 加热需提供的热量:将礼堂内原有空气降温需导出热:总的应导出的热: Qp = Qp,1 + Qp,2 = (-12103.67) + 427.69 = -11675.98 kJ10试计算下列反应在298.15 K下,与的差值。(1) CH4()2O2(g) = CO2()2H2O(g);(2) CO2(g)C(石墨) = 2C

14、O(g);(3) Fe2O3(s)2C(s) = 2Fe(s)3CO(g) 。(答案: 0, 2.48, 7.44 kJmol-1)解:(1) = (1+2) - (1+2) = 0 故Qp,m-QV,m= 0 (2) =2-1=1 Qp,m-QV,m= RT = 8.314298.151=2478.82 J = 2.48 kJ(3) =3-0=3, 故Qp,m-QV,m= RT =8.314298.153 = 7436.46J = 7.44 kJ11利用 (B,298 K)数据,计算下列反应的 (298K)。(1) C(石墨)2H2O(g)= CO2(g)2H2(g);(2) 2H2S()S

15、O2(g)= 3S(s)2H2O(g);(3) SO2()2OH-(aq,)= (aq,)H2O(l)。(答案: 90.11 kJmol-1, -145.81 kJmol-1, -164.69 kJmol-1)解:(1) (2) (3) 12利用 (B, 298 K) 数据,计算下列反应的(298 K)。(1) CH5OH(l)O2(g)= CH3COOH(l)H2O(l) ;(2) C2H2(g)H2O(l)= CH3CHO(g);(3) C2H4(g)H2O(l)= C2H5O(l)。(答案: -494 kJmol-1, -107 kJmol-1, -43 kJmol-1)解:(1) (2

16、) (3) 13求298.15K、下的 (H2O, l)。已知373.15 K、下,水的蒸发热为(H2O, l)40.71 kJmol-1,在此温度范围内水和水蒸气的平均恒压热容分别为75.31Jmol-1K-1及33.18 Jmol-1K-1(答案:43.87 kJmol-1)解:可设计如下过程,其中的H (T2)即为所求: H (T2) =H1+H2(T1) +H3 = Cp,mH2O(l)T + 40710 + Cp,m H2O(g)T = 75.31(373.15-298.15) + 40710 +33.18(298.15-373.15) = 43870 J = 43.87 kJ 或:

17、H (T2)=H (T1)+= 40710+= 43869 J14已知乙炔气体的燃烧反应:C2H2(g)O2(g) = 2CO2(g)H2O(g) 在298.15 K下放热为1257 kJmol-1,CO2(g)、H2O(g)、N2(g) 的平均摩尔恒压热容分别为54.36 Jmol-1K-1、43.57 Jmol-1K-1和33.40 J Jmol-1K-1,试计算乙炔按理论空气量燃烧时的最高火焰温度,并说明实际火焰温度低于此值的可能影响因素。(答案:2883 K)解:乙炔燃烧反应为:C2H2(g)O2(g) = 2CO2(g)H2O(g)按1mol C2H2计算则需理论氧量为2.5 mol

18、,如空气中O2与N2的体积比为1:4,则需理论空气量为12.5 mol,完全燃烧后气体组成为2 mol CO2, 1 mol的 H2O(l)及10 mol N2。若反应在298.15 K下进行所放出的热全部用使气体产物升温,则此气体所能达到的高温即为火焰的最高温度。热交换之间的关系如图所示。H1在298.15K燃烧反应放出的热(1257000 J)全部使用产物(恒压升温)升至T K.故:H1= -H2即: -1257000+或 -1257000 +得: 1257000 + 486.3(T-298.15) = 0 故 T=2883 K计算得出火焰最高温度比实际的为高,其原因可能有:炉壁隔热不好,

19、燃烧比不一定完全,还可能有部分物质热离解吸热,还有一部分化学能转变成光能传给环境。15已知无水CuSO4 在水中溶解时放热66.107 kJmol-1,而CuSO45H2O溶解时吸热11.506 kJmol-1,求CuSO45H2O = CuSO45H2O的热效应。(答案:77.613 kJmol-1)解:可设计如下的过程: 可见:H+H2=H1 故: H = (-66.107)-11.506=-77.613 kJmol-116 量热计内盛水50 mol,温度为293.15 K。加入同温度1 mol的固体KCl,当盐与水混合后温度降低到288.26 K。已知量热计的热容为79.51 JK-1,

20、此KCl水溶液的比热为3.782 Jg-1-1,固体KCl的比热为0.694 5 Jg-1-1。求KCl在293.15 K时的溶解热及288.26 K时的溶解热。(答案:18.41 kJmol-1,19.06 kJmol-1)解:(1) KCl在293.15K时的溶解热(H)按下述过程计算将溶解过程视为绝热,则 H1=0故:H = H2= 79.5 (293.15-288.26) +3.782(293.15-288.26)(5018+35.45+39.1) =18412 J=18.41 kJmol-1 (2) KCl在288.26 K时的溶解热(H)按下述过程计算H =H1+H2 因溶解过程可

21、视为绝热,故H2=0H =H1=79.50(293.15-288.26)+0.6945(293.15-288.26)74.55 +50184.184(293.15-288.26)=19055.72 J=19.06 kJmol-117在煤气发生炉中,下列两反应同时在1273.15 K的红热炭上发生。已知:C(石墨)H2O()= H2(g)CO(g), (298 K)131.274 kJmol-1(1.2513.77510-331.337105-2)Jmol-1K-12(石墨)O2(g)= 2CO(g), (298 K)221.08 kJmol-1(22.083.1310-364.004105-2

22、) Jmol-1K-1如不计热损失,试求炉中的炭温保持在1273.15 K时,进料气体中水蒸气与氧的物质的量之比为多少;如果有25%的热损失,其比值又为多少。(答案: 1:0.615, 1:0.8204)解:第一式为吸热反应,第二式为放热反应(按298.15K下的热效应判断),为使体系保持在1273.15K,则此二反应的热效应保持平衡,这样体系温度才能恒定,故应先计算出此二反应在1273.15K下的热效应。=131274 +=137647.47 Jmol-1= -221080 += -223710.11 Jmol-1设进料气体中水蒸气与氧的物质的量之比为x,若无热损失,则, 即: 223710

23、.11x =137647.47 得:x = 0.615, 若有25%的热损失,则223710.11(1-0.25) x =137647.47得:x = 0.8204, 18制酸厂将硫铁矿FeS2 用过量100 % 的空气在沸腾炉内进行氧化,使其中铁全变成Fe2O3,硫全部氧化成SO2;离炉气体经净化后进入有催化剂的转化室,使SO2转化为SO3,其转化率为90 %以上。如进入转化室的气体的温度为673.15 K,转化室绝热性能良好,同时考虑温度对热效应的影响,试估算出口气体的温度可达多高。(答案:880 K)解:反应为:4 FeS2 +11O2 = 2 Fe2O3+8SO2SO2 + 0.5 O

24、2 = SO3第一步, 先 计算离开转化室的气相组成: 现以4mol FeS2作为计算基础,供给(包括过量O2)总氧量=11.02 = 22.0 mol引入空气量: 22.00.21=104.8 mol引入空气中的N2: 104.8-22.0=82.8 mol炉气中过剩氧: 22 -11=11.0 mol炉气中SO2: 8 mol (转化前)炉气中SO3: 80.9 = 7.2 mol (转化后)转化时消耗氧量:7.20.5 =3.6 mol离开转化室气体组成:SO3 7.2 mol;SO2 8 mol;O2 11.0 -3.6 =7.4 mol;N2 82.8 mol第二步,计算转化时放出的

25、热:查表得:SO2(g),298K = -296.8 kJmol-1;SO3(g),298K=-295.72 kJmol-1;Cp,m SO2(g)= 43.43 +10.6310-3T-5.94105T-2Cp,m SO3(g)= 57.32+26.8610-3T-13.05105T-2Cp,m O2(g) = 29.96 + 4.210-3T-1.67105T-2Cp,m SO2(g)=27.87 + 4.2710-3TCp = 7.2 Cp,m SO3(g)-7.2 Cp,m SO2(g)-3.6 Cp,mO2(g)= -7.848 + 101.73610-3T- 45.18105 T-

26、27.2 (298.15K) = 7.2(-395.72)- (-296.81)= -712.15 kJ7.2(673K) = 712150+= - 705018.49 J第三步,所放出的热全部用于转化室气体升温,则)dT= 2976.79T + 293.2710-3T2 + 111.07105T-1 -2152713.873得:2976.79T+293.2710-3T2 +111.07105T-1-2057732.26 = 0T + 9.85105T2 + 3731.2T-1-960 = 0用试算法解得T= 880 K191 mol理想气体,温度为298.15 K,压强为,经恒温可逆膨胀至体

27、积增加1倍,求。如改为恒温自由膨胀,其又为多少? (答案:5.76 JK-1)解: 此题可直接套用公式。恒温条件下的熵变为: 若改为恒温自由膨胀,因始末态相同,按状态函数法的原则,其S亦为5.76 JK-1201 mol双原子理想气体,温度为298.15 K,压强为,分别进行:绝热可逆膨胀至体积增加1倍;绝热自由膨胀至体积增加1倍。求这些过程的。(答案: 0, 5.76 JK-1)解: (1) Qr = 0 S = 0 (2) 绝热自由膨胀为不可逆过程,但因Q = 0, W= 0,从而U = 0,说明温度不变,故可以按 恒温过程计算体系的熵变:211 mol液体在0.1 MPa的压强下,由29

28、8.15 K升温至323.15 K。已知(H2O,l) 75.3 Jmol-1-1,求过程的。如热源温度为373.15 K,判断此过程的可逆性。(答案:6.1 JK-1,不可逆)解: S隔=S +S环 = 6.06- 5.0 5= 1.01 JK-1 0,此过程为不可逆。22设有两种气体,其28 Jmol-1-1,用隔板分开(如右图所示),两侧的体积相等,容器是绝热的。试求抽去隔板后的。(答案:11.53 JK-1)解:由题意知,抽去隔板,A,B两种气体的温度及体积都在变化(设A,B均为理想气体),故先求出混合后的温度,因气体的物质的量相等,恒压热容相同,故T= (283+293)2 = 28

29、8K对A而言: 对B而言: S = SA + SB = 6.108 + 5.424 =1 1.53 J-123将1 mol O2由298.15 K,的压强下经恒温可逆压缩增至压强为607950 Pa的末态,试求、体,及隔。如改为恒外压 (607950 Pa)压缩至同一末态,上述各热力学量又为多少?(答案: Q = -4.44 kJ,H =U = 0,W =G =A = 4.44 kJ,S = 14.9 JK-1,S隔= 0, Q = -12.4,W = 12.4 kJ,S隔= 26.67 JK-1,其余同)解:(1) 将O2视为理想气体,因是恒温可逆压缩,故=0 =-T= - Qr = 4.4

30、4 kJ=-T= - Qr = 4.44 kJ体= Qr / T= (-4441)298.15= -14.9 JK-1外= -Qr / T = 4441298.15= 14.9 JK-1隔= 体+外= 0(2) 因恒外压压缩,则外= -Q/T=12394298.15 = 41.57 JK-1隔=体+外= (-14.9) + 41.57 = 26.67 J,及均与(1)同。24试计算压强为、温度为373.15K时,1mol水向真空蒸发为同温同压的水蒸气的体、外及总。已知水的蒸发热 (、373.15 K)为40.710 Jmol-1,在此条件下的水蒸气可视为理想气体。(答案:S体 = 109.1,

31、S外 = -100.78,S总 = 8.32 JK-1)解:体= Qr/T=/T= 40710/373.15 =109.1 JK-1 因向真空膨胀,W = 0Q =-pVg=- nRT= 40710-18.314373.15= 37608 J外= -Q/T外 = (-37608)373.15= -100.8 JK-1总 = 体 + 环= 109.10 -100.8 = 8.3 JK-10此过程可自动进行。25设有一化学反应在298.15 K及下进行,放热41.84 kJ。设在同样条件下,将此反应通过可逆原电池来完成,此时放热8.37 kJ。试计算:(1)此反应的;(2)当此反应不在可逆原电池内

32、发生时的外及总,并判断此反应能否自动进行;(3)体系可能做的最大有效功。(答案:S = -28.1 JK-1,S外 = 140.3 JK-1,S总 = 112.2 JK-1, W /= 33.47 kJ)解: (1) 体= Qr/T = -8370298.15= -28.1 JK-1 (2) 外= -Q/T外= (-41840)298.15 =140.3 JK-1总 =体+环= (-28.1) +140.3 =112.2 JK-1 反应可自动进行 (3) 在恒温恒压下体系可能作的最大有效功即为的负值,即 Wmax= - Wmax= -(-T) = - (- 41840) -298.15(-28

33、.1) = 33462 J26已知苯的熔点为278.15 K、(C6H6, 278.15)9916 Jmol-1,液态苯和固态苯的分别为126.78 Jmol-1K-1和122.59 Jmol-1K-1。试计算268.15 K时,1 mol过冷液态苯凝固成268.15 K固态苯的体,并判断过程能否进行。(答案:S = -35.52 JK-1,能自动进行)解:此凝固过程为不可逆过程,故应作如下设计:体=1+2+3 = 因实际体系非隔离体系,不能用体来判断过程的方向,而必须用总来判断;体= -Q体/T外 总=体+外=(-35.5) +36.8 =1.3 JK-1 总0,故此反应能自动进行。271

34、mol理想气体从同一始态( 298.15 K,506625 Pa )分别经历下列过程达到相同末态(298.15 K,):(1) 绝热可逆膨胀然后恒压可逆膨胀;(2) 恒压可逆膨胀然后经恒容到达末态。试分别计算此二过程的、及。已知此气体的恒压摩尔热容12.47 Jmol-1-1。(答案:U =H =0,S = 13.4 JK-1,G = -3995 J)解:两过程的始末态相同,故其DU,DH,DS及DG均相同,计算时选任一过程皆可: 因恒温,故: DU = DH = 0 而 所以:DG = DH - TDS = -3995 J281 mol理想气体(12.47 Jmol-1K-1),经历一绝热不

35、可逆过程到达273.15 K、的末态。已知此过程的20 JK-1,体系做功为1200 J,求始态的、及。(答案:p = 2388.74 Pa,V = 1.286 dm-3,T = 369.4 K,H = -2000.5 J)解:(1) 求T1,对绝热不可逆过程,可用W = CV,m(T2-T1)(- 1200 )=12.47(273.15 - T1)得:T1=369.4 K(2) 求p1,V1因:所以:得:p1=2388744 Pa = 2388.74 kPaV1 = 1.28610-3m3 =1.286 dm3(3) 求= nCp,m(T2-T1) = 20.784(273.15 -369.

36、4) = -2000.5 J29已知298.15 K及下,金刚石及石墨的摩尔熵分别为2.448 JK-1及5.711 JK-1;它们燃烧时分别放热为 395 409 Jmol-1及393 514 Jmol-1;它们的密度分别为3 513 kgm-3和2 260 kgm-3,并且密度与压强无关。试计算:(1)在298.15 K、下,1 mol石墨转变成金刚石的,指出何种晶型稳定;(2)在298.15 K时,使石墨转变成金刚石,最少需加多大的压强。(答案: 2868 J, 14932101325 Pa)解:(1) 求298.15K,下 C(石墨) C(金) 的 可见在298.15K及下,石墨比金刚

37、石稳定。(2) 求最少需加的压强:设至少需加的压强为p2,则 30已知合成氮的反应在298.15 K、下,92.38 kJmol-1,33.26 kJmol-1,求500 K及1 000 K下的 (设),并说明升温对反应有利还是不利。 (答案:G500K = 6.765,G1000K = 106.0 kJmol-1)解: 根据公式: 有: 随温度升高而增大,表明反应趋势随升温而降低,故升温对合成氨反利。311 mol理想气体在一定温度及压强下,绝热自由膨胀至体积增加1倍,试计算末态总微观状态之比21。已知玻耳兹曼常数为1.38110-23JK-1。(答案:101.8121023)解:因绝热自由

38、膨胀Q = 0,W = 0,可见体系的温度不变(对理想气体),故此过程的熵变化值为根据波尔兹曼公式S = kln故 32苯的正常沸点为353 K,此时(C6H6,353)30.77 kJmol-1。现将353 K、下的1 mol液态苯向真空恒温蒸发为同温同压下的苯蒸气(可视为理想气体),试计算:(1) 此过程中苯吸收的热和所做的功;(2) (C6H6)及;(3) 在298.15K时苯的饱和蒸气压。(答案: Q = 0,W = 27835J, 87.81 Jmol-1K-1,0, 14722.53 Pa)解:(1) 因是恒温向真空膨胀 W = 0,又因 T1=T2,p1 = p2, =30770

39、 Jmol-1Q =- p (Vg -V1) - pVg=-nRT =30770 -8.314353 = 27835.16 J (2) (3) 因温度变化很小,故可视为常数。 所以:33已知乙烯的蒸气压与温度的关系式为:式中的单位为帕斯卡(Pa),下同试计算乙烯在正常沸点169.3 K下的蒸发热。(答案:13.84 kJmol-1)解:由公式 得: 34硫的晶型转变反应为:斜方 = 单斜。在转变温度附近,单斜硫饱和蒸气压与温度的关系为;斜方硫的为。试计算:(1)转变点温度;(2)该温度下的摩尔相变热;(3)在298.15 K下,转变反应的。压强单位均为帕斯卡(Pa)。(答案: 368.65 K, 3543 Jmol-1, 676.44 Jmol-1)解:(1) 因在转变点温度下,两种晶型硫的蒸汽压相等。 得转变点温度: T =368.65 K (95.5)(2) 求摩尔相变热:先设计如下过程:由给出蒸汽压与温度关系式可以得出相变热: subHm(斜方) = (-2.303)8.314(-5267) = 100848 JsubHm(单斜)= (-2.303)8.314(-5082) = 97305.05 J所以:= vapHm(斜方)+ - vapHm(单斜)= 100848 - 97305.05 = 3543 Jmol-1(3) 求

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