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1、. 第一章 溶液制备（GB/T601-2002）一.一般规定1.本规程除另有规定外，所用试剂的纯度应在分析纯以上，所用制剂及制品，应按GB/T603-2002的规定制备，实验用水应符合GB/T 6682-1992中二级水规格。2.制备标准滴定溶液时所用的试剂为分析纯及其以上试剂；标定标准滴定溶液时所用的基准试剂为容量分析工作基准试剂。3.称量工作基准试剂的质量的数值小于等于0.5 g时，按精确至0.01 mg称量；数值大于0.5 g时，按精确至0.1 mg称量。4.在标定和使用标准溶液时，滴定速度一般应保持在6mL/min-8 mL/min。5.本规程中所用乙醇均指95%（V/V）乙醇；所用溶
2、液以（%）表示的为质量分数。6.标准滴定溶液浓度应全部换算为20的浓度。因此，在标定标准滴定溶液时，应进行滴定管体积校正和溶液温度校正，作为滴定的实际体积。7.标准滴定溶液的浓度值取四位有效数字。8.工作中所用电子天平、滴定管、容量瓶及移液管均需定期校正。9.制备的标准溶液浓度与规定浓度相对误差不得大于5%。10.配制浓度等于或低于0.02mol/L标准溶液时，应于临用前将浓度高的标准溶液用煮沸并冷却的水稀释，必要时重新标定。 11.除另有规定外，滴定分析用标准溶液在常温（15-25）下，保存时间一般不超过两个月，当溶液出现浑浊、沉淀、颜色变化等现象时，应重新制备。12.标定标准滴定溶液浓度时
3、，须两人进行实验，分别各做四平行，每人四平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差的相对值0.15%，两人共八平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差的相对值0.18%，取两人八平行测定结果的平行值为测量结果，在运算过程中保留五位有效数字，浓度值报出结果取四位有效数字。二.常用指示剂及指示液1. 甲基橙指示液：1g/L称取0.1g甲基橙溶于水，稀释至100mL。2. 甲基红指示液：1g/L称取0.1g甲基红溶于乙醇，并用乙醇稀释至100mL。3. 甲基红指示液：2g/L称取0.2g甲基红溶于乙醇，并用乙醇稀释至100mL。4. 酚酞指示液：10g/L称取1g酚酞溶于乙醇，并用乙醇稀释
4、至100mL5. 铬酸钾指示液：50g/L称取5g K2CrO4溶于100mL水中。6. 铬黑T指示液5g/L,6.1称取0.5g铬黑T加5mLNH4OH-NH4Cl缓冲液，用乙醇稀释至100mL；6.2称取0.5g铬黑T和2.0g盐酸羟胺，溶于乙醇并用乙醇稀释至100mL;6.3称取1.0g铬黑T和100.0gNaCl，混合，研细。 7.百里香酚酞指示液，1g/L称取1g百里香酚酞溶于乙醇，并用乙醇稀释至100m。8.溴甲酚绿甲基红指示液三份1g/L 溴甲酚绿乙醇溶液，一份2g/L甲基红乙醇溶液混合。9.溴百里香酚蓝（测甲醛中甲酸用）：称取0.1g溴百里香酚蓝溶于8.0mL浓度0.8g/L的
5、氢氧化钠溶液中，用水稀释至250mL.10.溴百里香酚蓝（测甲醇中甲酸用）：称取0.1g溴百里香酚兰溶解于100ml 50%(v/v)乙醇中.11.二甲酚橙指示液：2g/L 称取0.2g二甲酚橙溶于100mL蒸馏水中摇匀。12.钙黄绿素粉末指示剂：1% 称取1g钙黄绿素与100g经500灼烧30min氯化钠，在研钵中充分研匀，贮于具塞广口玻璃瓶中。13.铁铵矾指示液: 1g/L称取10gNH4Fe（SO4）210H2O于煮沸过的80mL蒸馏水中，加入（1+1）HNO3 15mL必要时过滤；三.缓冲溶液1.醋酸-醋酸钠：PH=5.7 称取乙酸钠（CH3COONa3H2O）100g，溶于水中，加6
6、mol/L乙酸13mL，用水稀释至500mL；2.氨-氯化铵：PH=10 称取54.0g氯化铵溶于水，加36mL氨水，稀释至1000mL;三.标准滴定溶液1.氢氧化钠标准滴定溶液1.1饱和氢氧化钠溶液配制溶解162g氢氧化钠在150mL无二氧化碳水中，冷却至室温，通过合格的介质（例如：玻璃毛）过滤，清液贮存于密闭的聚乙烯容器内；或溶液贮存于密闭的聚乙烯容器，放置至上层溶液清澈（放置时间一周），使用时吸取清液。1.2各浓度氢氧化钠标准溶液的配制:按表1-1所示，量取氢氧化钠饱和溶液清液用无二氧化碳的水稀释至1L，混匀，贮存在带有碱石灰干燥管的密闭的聚乙烯瓶中，防止吸入空气中的二氧化碳。表1-1量
7、取饱和氢氧化钠溶液体积氢氧化钠标准滴定溶液浓度（mol/L） 配制1L溶液所需饱和氢氧化钠溶液体积（mL）0.052.70.15.40.210.91.3 标定:1.3.1用玛瑙研钵将10-20g基准邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）研碎至粉状，置105-110干燥箱内干燥2h，在干燥器内冷却；1.3.2酚酞指示液（10g/L）；1.3.3标定氢氧化钠溶液表1-2 标定所需邻苯二甲酸氢钾质量氢氧化钠标准滴定溶液浓度（ mol/L ）邻苯二甲酸氢钾质量（ g ）0.050.470.0050.10.950.050.21.900.05 m (V1-V2)0.02042按表1-2所示，准确称取于105-
8、110电烘箱中干燥至恒重的邻苯二甲酸氢钾置于250mL锥形瓶中，加100mL无二氧化碳的水溶解，加入3滴酚酞指示剂用氢氧化钠溶液滴定至溶液呈现浅红色为终点，并保持30s。同时做空白试验。1.4计算:C（NaOH）=式中：C（NaOH）氢氧化钠标准滴定溶液的物质的量浓度,mol/L;m称取邻苯二甲酸氢钾质量,g; V1滴定消耗氢氧化钠溶液的实际体积,mL;V2空白试验消耗氢氧化钠溶液的体积,mL;0.2042邻苯二甲酸氢钾的毫摩尔质量,g/mmol.1.5精密度:作五次平行测定，取平行测定的算术平均值为测定结果；五次平行测定的极差，应小于表1-3规定的容许差r；表1-3氢氧化钠标准滴定溶液标定的
9、容许差rm（mol/L）0.050.10.2r（mol/L）0.000200.000300.000401.6稳定性:氢氧化钠标准滴定溶液推荐使用聚乙烯容器贮存，若使用玻璃容器，当怀疑溶液与玻璃容器发生反应或溶液出现不溶物时，必须重新制备并标定。2. 盐酸标准滴定溶液2.1各浓度盐酸标准滴定溶液的配制:按表1-4的规定量取盐酸，注入1000mL水中，摇匀。表1-4 量取盐酸体积盐酸标准滴定溶液浓度度（ mol/L ）配制1L盐酸溶液所需盐酸体积（ mL ）0.054.20.18.31.083.02.2标定:2.2.1按表1-5所示，准确称量已在270-300灼烧至恒重的工作基准试剂无水碳酸钠，置
10、于250mL锥形瓶中，加50mL水溶解，再加2滴甲基红或10滴溴甲酚绿-甲基红指示液用盐酸溶液滴定至红色刚出现或由绿色变为暗红色，煮沸2分钟，冷却后继续滴定至溶液再呈红色或暗红色、煮沸、冷却，继续滴至出现微红色或暗红色为止。同时做空白试验。表1-5 标定所需无水碳酸钠质量盐酸标准滴定溶液浓度（mol/L）无水碳酸钠质量（g）0.050.110.0010.10.220.011.02.00.01mC(HCl)= 0.10598(V1-V2)122.3计算:式中C（HCl) 盐酸标准滴定溶液的物质的量浓度,mol/L;m 称取无水碳酸钠质量g;V1 滴定消耗盐酸溶液的实际体积,mL;V2 空白试验消
11、耗盐酸溶液实际体积,mL;0.10598无水碳酸钠的毫摩尔质量,g/mmol.2.4精密度:作五次平行测定，取平行测定的算术平均值为测定结果；五次平行测定的极差，应小于表1-6规定的容许差r：表1-6 盐酸标准滴定溶液标定的容许差m（mol/L）0.050.11.0r（mol/L）0.0002000.000300.00203. 硫酸标准滴定溶液3.1各浓度硫酸标准滴定溶液的配制:按表1-7的规定量取硫酸，缓缓注入1000mL水中，摇匀。表1-7 量取硫酸体积硫酸标准滴定溶液浓度C（H2SO4）mol/L配制1L硫酸溶液所需浓硫酸体积( mL )0.051.50.13.00.26.00.515.
12、01.030.03.2标定:按表1-8所示，准确称量已在270-300灼烧至恒重的工作基准试剂无水碳酸钠置于250mL锥形瓶中，加50mL水溶解，再加2滴甲基红基红或10滴溴甲酚绿-甲基红指示液用硫酸溶液滴定至红色刚出现或由绿色变为暗红色，煮沸2分钟，冷却后继续滴定至溶液再呈红色或暗红色、煮沸、冷却，继续滴至出现微红色或暗红色为止。同时做空白试验表1-8 标定所需无水碳酸钠质量硫酸标准滴定溶液浓度C（H2SO4）mol/L无水碳酸钠质量( g )0.05 0.110.0010.10.220.010.20.440.010.51.00.011.02.00.01m 0.10598(V1-V2)1 2
13、3.3计算: C（H2SO4）式中：C（H2SO4）硫酸标准滴定溶液的物质的量浓度,mol/L;m 称取无水碳酸钠的质量，g;V1 滴定消耗硫酸溶液的实际体积,mL;V2 空白试验消耗硫酸溶液实际体积,mL;0.10598 无水碳酸钠的毫摩尔质量,g/mmol.3.4精密度:作五次平行测定，取平行测定的算术平均值为测定结果；五次平行测定的极差，应小于表1-9规定的容许差r：表1-9 硫酸标准滴定溶液标定的容许差m（mol/L）0.050.10.20.51.0r（mol/L）0.0002000.000300.000400.00100.00204. 乙二胺四乙酸二钠(EDTA）标准滴定溶液4.1各
14、浓度EDTA标准滴定溶液的配制:表1-10 称取EDTA质量EDTA标准滴定溶液浓度（mol/L）配制1L EDTA溶液所需EDTA质( g )0.1400.0520按表1-10所示，称取乙二胺四乙酸二钠（C10H14N2O8Na22H2O）溶于1000mL水中，加热溶解，冷却，摇匀贮存在聚乙烯容器内。4.2 标定:4.2.1乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液C（EDTA）=0.1mol/L；C（EDTA）=0.05mol/L。按表1-11的规定量称取于80050的高温炉中灼烧至恒重的工作基准试剂氧化锌用少量水湿润，加2mL（1+1）盐酸溶液溶解，加100mL水，用（1+1）氨水溶液调节溶液pH至7
15、-8，加10mLpH=10氨一氯化铵缓冲溶液及5滴铬黑T指示液（5g/L），用配制好的乙二胺四乙酸二钠溶液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色。同时做空白实验。 表1-11 标定所需氧化锌质量EDTA标准滴定溶液浓度（mol/L）氧化锌质量（ g ）0.10.30.050.154.3 计算:C（EDTA）= 式中：C（EDTA）乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的物质的量浓度,mol/L;m氧化锌的质量的准确数值,g;V1乙二胺四乙酸二钠溶液的体积的数值,mL;V2空白试验乙二胺四乙酸二钠溶液的体积的数值,mL;M氧化锌的摩尔质量的数值（g/mol）M（ZnO）=81.39.5. 高锰酸钾标准滴定溶液，0.1
16、mol/L5.1配制:溶解3.2g高锰酸钾在100mL水中，用水稀释至1L，使溶液在暗处静置两周，然后通过4#玻璃坩埚式过滤器干过滤，贮存溶液在具玻璃塞的棕色玻璃瓶内，过滤后的溶液不允许与纸、橡皮或其它有机物质接触。5.2标定:称取0.25g于105-110烘箱中干燥至恒重的工作基准试剂草酸钠，溶于100mL硫酸溶液（8+92）中，用配制好的高锰酸钾溶液滴定，近终点时加热至约65继续滴定至溶液呈粉红色，并保持30S，同时做空白试验。5.3计算：m 0.13400(V1-V2)12C（KMnO4）式中：C（KMnO4）高锰酸钾标准滴定溶液的物质的量浓度,mol/L;m 称取草酸钠的质量,g;V1
17、 滴定用去高锰酸钾溶液体积,mL;V2 空白滴定用去高锰酸钾溶液体积mL;0.13400 草酸钠的毫摩尔质量,g/mmol.5.4精密度:作五次平行测定，取平行测定的算术平均值为测定结果 ；五次平行测定的极差，应小于0.00040mol/L。5.5注意事项:165.5.1KMnO4溶液受还原剂（如氨、尘埃及存在于水中或操作过程中代入的有机物）的影响，浓度易发生变化，所以新鲜的KMnO4溶液需静置7-10天使溶液中还原性物质全部被氧化，而KMnO4被还原为MnO2沉淀析出，使溶液浓度趋于稳定时开始使用。5.5.2 KMnO4溶液本身会自身慢慢分解：4KMnO42H2O4MnO24KOH3O2分解
18、的速度受pH值影响较大，在中性溶液中，速度较慢、酸性溶液速度较快，MnO2的存在，能加速分解的速度、见光时分解更快，所以KMnO4溶液必须是中性且存放于棕色试剂瓶中 ，（应具磨口玻塞，不可用橡皮塞）。5.5.3 配制好的KMnO4溶液应该过滤，除去MnO2，但过滤时不应用滤纸可用玻璃纤维过滤，（因滤纸与橡皮等均为有机物，可与KMnO4作用）。5.5.4 KMnO4溶液的标定应在强酸性溶液中进行。MnO4-8H+5eMn2+4H2O反应能定量的进行，但在中性或弱酸性溶液中，反应如下：MnO4-4H+3eMnO22H2O由于MnO2使反应不能用于定量测定。5.5.5 滴定及标定环境的酸性，应用H2
19、SO4调节，因为HCl的Cl-具还原性而HNO3本身具氧化性。6. 草酸标准滴定溶液 C(H2C2O4) 0.1mol/L6.1配制:称取6.4g（H2C2O42H2O）溶于1000mL水中，摇匀。6.2标定:6.2.1 原理:5H2C2O42KMnO43H2SO4K2SO42MnSO42MnSO48H2O10CO26.2.2 高锰酸钾标准溶液：0.1mol/L6.2.3 标定方法：准确量取配制的待标草酸溶液20.00mL加100mL硫酸溶液（892）用 C （KMnO4）0.1mol/L的标准溶液滴定，近终点时 ，加热至65，继续滴定至粉红色保持30s不褪色为终点，同时做空白实验。7.3计算
20、：C（H2C2O4）= 式中：C（H2C2O4）草酸标准滴定溶液的摩尔浓度,mol/L;C1KMnO4标准溶液的摩尔浓度,mol/L;V1消耗KMnO4标准溶液的体积,mL；V0吸取待标的草酸溶液的体积,mL.第二章 原 料 分 析第一节 工业甲醇一. 甲醇中乙醇、丙酮及甲醇纯度测定 1. 方法提要：用气相色谱法，在选定的工作条件下，使甲醇中的乙醇等杂质得到分离，用火焰离子化检测器检测，测定定量校正因子，计算出各组分质量分数。2. 仪器：2.1气相色谱仪：配有火焰离子化检测器、数据处理系统;2.2色谱柱：INOWAX毛细管色谱柱；2.3自动进样系统3.试剂：3.1甲醇99.98%（ V/V ）
21、 3.2乙醇99.5%（V/V）;3.3丙酮99.8%（色谱纯）;4. 色谱条件：分流比：60：1;温度：进样口，200;检测器，210; 柱温，60（保持10min）检测器，FID;气体流速：载气(氮气)，5mL/min; 空气，300mL/min; 氢气，30mL/min;进样量:0.2uL;5.操作步骤：5.1按照仪器操作条件开机，调用分析方法，分别进甲醇、乙醇、丙酮确定各组分保留时间；5.2样品瓶中装入甲醇样品进样，分析结束后按面积百分比查看分析结果。 甲醇% = 甲醇面积百分比含量*（1-甲醇中水分%）二.甲醇中水份的测定1. 方法提要：存在于试样中的水份，与己知水当量的卡尔费休试剂
22、进行定量的反应，反应如下：H2O+I2+SO2+3C5H5N2C5H5NHI+C5H5NSO3C5H5NSO3+CH3OHC5H5NHOSO2OCH32. 干扰：碱、过氧化物、醛、酮与碘发生反应。3. 试剂： 3.1卡尔-费休试剂水值当量4-5mgH2O/mL；3.2甲醇，水分0.02%；4.操作步骤：4.1.打开水分仪开关，使仪器处于自检状态。待仪器显示“运行”，点击运行进入操作界面。打开气泵按住进液按钮，给滴定池内加入20ml左右的甲醇试液。4.2首次使用要先对系统进行清洗，按“清洗”开始清洗。一般清洗最少为2次。之后按“参数”进入设置参数，可以根据需要设置“日期” 、“批号”、“极化电压
23、”、“刷新时间”、“进给速度”等。一般含水量大于1%设置为快速“1”；1%0.1%为中速“2”；小于0.1%为慢速“3”。4.3参数设置完返回操作界面开始进行正常操作。首先进行“空白”滴定，待显示 “OK”表示空白做完。4.4空白做完按“漂移”键进行漂移。仪器内置漂移时间为240s(4min),240s 后仪器自动返回首页，表示漂移结束。漂移值为单位时间内外部环境对系统影响所消耗的体积。4.5漂移结束开始进行水值标定，用已称量的微量针管加入一定量水5uL(称量)，标定，数据保存。 4.6取样的质量根据试样水量多少而定(一般至少为10mg以上)。用减量法称取好试样后将针头先插入滴定池液面内再按“
24、滴定”键后快速注入样品，输入样品质量点击“启动”开始滴定样品，结果显示表示样品滴定结束。5. 计算 ：H2O (%)= 100式中：V消耗费休试剂的体积，mL;m试样体积，;T卡尔费休试剂的水值，mg/mL;三甲醇酸度或碱度测定：1.方法提要：甲醇试样用不含二氧化碳的水稀释，加入溴百里香酚兰指示剂鉴别，试样呈酸性则用氢氧化钠标准溶液滴定游离酸，试验呈碱性则用硫酸标准溶液滴定游离碱。2.试剂：2.1氢氧化钠标准溶液C(NaOH)=0.01mol/L2.2硫酸标准溶液C（1/2H2SO4）0.01mol/L2.3溴百里香酚兰溶液：称取0.1g溴百里香酚兰溶解于100ml 50%(v/v)乙醇中。2
25、.4不含二氧化碳水的制备：将蒸馏水放在烧瓶中煮沸10min立即将装有碱石棉玻璃管的塞子塞紧，放冷后使用。3.操作步骤:3.1甲醇试样用等量不含二氧化碳水稀释，加入溴百里香酚兰溶液鉴别，呈黄色则为酸性反应，测定游离酸；呈兰色则为碱性反应，测定游离碱。3.2取50ml水注入三角瓶中，加入45滴溴百里香酚兰溶液。测定游离酸时用氢氧化钠标准溶液滴定至呈兰色（不记体积），然后用移液管加入50ml甲醇试样，用氢氧化钠标准溶液滴定至溶液由黄色变为兰色，在30s不退色即为终点；测定游离碱时，用硫酸标准溶液滴定由兰色变为黄色（不记体积），然后用移液管加入50ml甲醇试样，用硫酸标准溶液滴定至溶液由兰色变为黄色，
26、在30s不退色即为终点。4.计算： 酸度（以HCOOH计）% = 100 式中： C1氢氧化钠标准溶液物质的量浓度，mol/L;V1试样消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL;V试样体积，mL;在t时甲醇试样的密度，g/mL;0.046甲酸的毫摩尔质量，g/mmol; 碱度（以NH3计）% =100式中： C2硫酸标准溶液物质的量浓度，mol/LV2试样消耗硫酸标准溶液的体积，mLV试样体积，mL;在t时甲醇试样的密度，g/mL;0.017氨的毫摩尔质量，g/mmol. 第二节 碳化钙（电石）（GB-10665-2004）碳化钙（电石）技术要求一发气量的测定1.方法提要：碳化钙与水反应生成乙炔气体，
27、根据气体计量器测得生成气体的体积，计算碳化钙的发气量。CaC22H2OC2H2Ca(OH)2127KJ2.仪器：2.1发气量测定装置，如下图1所示：1-配重补偿装置；2-钟罩；3-液面刻线；4-外桶；5-排液阀；6-底座；7-气路放水阀；8-箱体；9-放液阀；10-排渣阀；11-发生器；12-分离器；13-进水管；14-样品室；15-连通阀；16-排气阀。发气量测定装置示意图2.2气体计量器（包括外桶、钟罩、标尺及配重补偿装置）：实际容积19L，精密度0.5级。2.3大气压力计：精度0.1kPa。2.4标准器：不锈钢材质，容积4.75L，精度0.1级，有零点。2.5U型压力计：测量范围（01.
28、96）kPa（0200）mm水柱。2.6温度计：（050），分刻度0.1。3.气体计量器标尺的校验：3.1气体计量器校验设备示意图如下图2所示。1-下口瓶；2-三通阀；3-标准器；4-排气阀；5-排液阀；6-标尺；7-U型压力计；8-配重锤；9-补偿锤；10-温度计；11-分离器。图2气体计量器校验设备示意图3.2校验步骤：3.2.1准备校验所需要的水和辅助器具如温度计、下口瓶、玻璃管、橡胶管及胶塞等，提前两天放在同一个校验室内，按图2连接好。校验操作应在（202）的温度下进行，校验过程中环境温度变化不超过1。调整气体计量器和标准器至水平状态。增减气体计量器内饱和食盐水量，使液面保持在液面刻度
29、线上。3.2.2气密性的检查开启排气阀，使气体计量器与大气相通，拉下配重锤，使指针上升到标尺的三分之二处，关闭排气阀，使气体计量器与标准器相通，调节配重锤使气体计量器内产生约0.98kPa（100mm水柱）正压差，10min后，若指针及压差基本无变化则认为气密性合格。3.2.3校验气体计量器内温度和标准器的水温与校验室温度相差不大于1时方可进行校验。开启排气阀，使气体计量器与大气相通，气体计量器的指针应对准标尺的零点。将标准器放于分离器上面，使标准器的液面对准零点。关闭排气阀，打开下口瓶的阀门，使下口瓶内的水流入标准器内，控制水流速为750mL/min。当标准器水面达到4.75L刻度时，关闭下
30、口瓶的阀门，待压力计平衡后，读出并记录标尺上指针位置数值。放低下口瓶，使标准器内的水返回下口瓶内，以相同的操作进行三次。三次平行测定结果之差不大于1.5mm时，则三次平行测定结果的算术平均值就作为第一次95L/kg的校验刻度。以第一次95L/kg的刻度为起点，继续标定第二个95L/kg（190L/kg）刻度线、第三个95L/kg（285L/kg）刻度线及第四个95L/kg（380L/kg）刻度线，380L/kg与标尺上读出的毫米数比即为校正值L/(kgmm)。气体计量器要求一年校验一次，标准器要求两年校验一次。4.操作步骤发气量的测定在图1所示的测定装置中进行。气体计量器内装有一定量的用乙炔气
31、饱和的饱和食盐水，发生器内加入2L自来水，调好零点。称取粒度为（512）mm已拣出明显可见的硅铁块的碳化钙试样50g，精确至0.1g，迅速放入样品室内，立即关闭盖子并旋紧。转动手柄，将试样完全投入水中，待试样完全分解后（约10min），平衡其压力，读取标尺数值，记录大气压力及气体计量器内温度。同一试样加一次水连续操作三次，第一次的结果不计，第二、三次试验的结果分别用下式计算出在20、101.3kPa干燥状态下的发气量。5.计算发气量（G），数值以升每千克（L/kg）表示，按式（1）计算：式中：-气体计量器校正值，单位为升每千克毫米，L/(kgmm)；P-大气压力的数值，单位为千帕，kPa；P-
32、按表3查出在t时饱和食盐水蒸汽压力的数值，单位为千帕，kPa；h-气体计量器标尺读数，单位为毫米，mm；t-测定时钟罩内温度的数值，单位为摄氏度，。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于4L/kg。表2不同温度下饱和食盐水蒸汽压力二.乙炔中磷化氢的测定比色法（仲裁法）1.方法提要：碳化钙样品发生的乙炔中的磷化氢经溴水氧化为磷酸根离子，加人过量的钼酸铵，反应生成杂聚化合物，用氯化亚锡溶液还原，使之产生磷钼蓝，用分光光度计进行比色，计算乙炔中磷化氢含量。2.试剂：2.1亚硫酸钠溶液：100g/L。2.2溴水：质量分数为0.3的溶液取1体积饱和溴水，加入6体积水稀
33、释而成。2.3氯化亚锡盐酸溶液：20g/L。称取2g氯化亚锡（SnCl22H2O），精确至0.1g，置于100mL棕色容量瓶中，以10mL盐酸溶解后加水稀释至刻度，再加入12粒锡粒，贮于暗处。此溶液使用期不应超过两周。2.4钼酸铵硫酸溶液：15g/L。称取15g钼酸铵(NH4)6Mo7O244H2O,精确至0.1g，溶于约200mL水中，另取182mL硫酸加入到500mL水中配成硫酸溶液，将钼酸铵溶液在不断搅拌下加到硫酸溶液中，用水稀释至1L，装入有色瓶中，贮于暗处，该溶液混浊或变色后不能使用。2.5磷酸二氢钾标准溶液：称取于110烘干的磷酸二氢钾（KH2PO4）0.2866g，精确至0.00
34、02g，加水溶于1000mL容量瓶中，稀释至刻度，此溶液每毫升相当磷化氢0.05mL。3.仪器：3.1分光光度计（比色皿：10mm）；3.2注射器：100mL（附8号针头），内壁应涂以液体石蜡；3.3扎氏吸收瓶：50mL，高度约230mm，内径约17mm。4.操作步骤：4.1取溴水（2.2）20mL，置于扎氏吸收瓶中，瓶口套有夹死的透明胶管（内壁应涂以液体石蜡）以备进样。4.2用注射器吸取试样，先置换23次后，再以20mL/min的速度取50mL试样，将试样以20mL/min的速度注入吸收瓶，再取清洁空气约50mL，以同样速度注入吸收瓶。4.3将吸收液移入100mL容量瓶中，用少量水洗涤吸收瓶
35、23次，洗涤液并入容量瓶，使容量瓶内体积达约50mL。滴加亚硫酸钠溶液至溴水褪色，再过量12滴，用移液管加5.0mL钼酸铵硫酸溶液，摇匀。4.4于（2540）某一温度的恒温水浴中放置5min，取出后加0.25mL（约5滴）氯化亚锡溶液，用水稀释至刻度，摇匀，再于恒温水浴中放置10min。4.5将上述溶液用10mm比色池，在约660nm的波长下测定吸光度在加了氯化亚锡溶液后（155）min进行测定较为适宜。根据预先做好的工作曲线求出磷化氢含量。同时做空白试验。4.6磷化氢工作曲线的制作：4.6.1分别取0.2mL、0.4mL、0.6mL、0.8mL、1.0mL磷酸二氢钾标准溶液于5个100ml容
36、量瓶中，各加50mL水，以下操作与试样操作手续相同。根据磷酸二氢钾不同的毫升数及对应的吸光度，绘制出磷化氢的工作曲线。5.计算： H3P% = 式中：V1-从工作曲线上查得的磷酸二氢钾标准溶液的体积的数值，单位为毫升,mL；V-试样的体积（20、101.3kPa）的数值，单位为毫升,mL；0.05-1.00mL磷酸二氢钾标准溶液相当于磷化氢的体积数。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果之相对偏差不大于40。检测管法1.方法提要：检测管中填充涂有化学试剂的活性硅胶，当含有磷化氢的乙炔气体通过检测管时，与硅胶所载的化学试剂反应，生成色柱，色柱的高度与磷化氢含量成正比。2.操作
37、步骤：用100mL注射器取乙炔样品100mL，切开检测管两端，将检测管的进气端用胶管与注射器连接，使乙炔的样按检测管要求的速度均匀地注入检测管，根据色柱高度，直接读取磷化氢含量的体积分数。气相色谱法1.适用范围：本方法适用于测量乙炔及乙炔中常量磷化氢含量。2.方法原理；气体经色谱柱分离后检测器检测，面积百分比查看分析结果。3.色谱条件：载气：He(纯度99.999%)色谱柱：HP-PLOT-Q 30m*0.32mm*20u检测器：TCD;加热器：200;压力：30.51psi;总流量：108ml/min;参比流量：20mL/min;分流比：20:1柱箱温度：80;运行时间:5min(0.02m
38、in 阀2打开；1min 阀2 关闭)4.操作步骤：4.1按照仪器操作安装好仪器，按色谱条件设置GC参数；4.2分别进标准气乙炔、磷化氢及空气，确定各组分保留时间，建立分析方法及曲线； 4.3将样品气接入进样口，置换并进样，待分析结束后在脱机状态下调取信号（样品序号），在适当的积分条件下面积百分比读取磷化氢百分含量。 三.乙炔中硫化氢的测定容量法（仲裁法）1.方法提要乙炔中的硫化氢以乙酸镉溶液吸收生成硫化镉，在酸性介质中加入碘标准滴定溶液氧化硫化镉，剩余的碘用硫代硫酸钠标准滴定溶液反滴定。计算硫化氢含量。2.试剂：2.1盐酸溶液：11；2.2乙酸镉溶液：27g/L。称取27g乙酸镉，精确至0.
39、1g，于1L容量瓶中，用少量水溶解，加入10g无水乙酸钠和10mL冰乙酸，用水稀释至刻度，混匀；2.3碘标准滴定溶液：c(1/2I2)=0.1mol/L；2.4硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2S2O3)=0.1mol/L；2.5淀粉指示液：5g/L。3.仪器3.1聚乙烯气袋：约400mm800mm；3.2扎氏吸收瓶：100mL，高度约230mm，内径约28mm；3.3下口瓶：10L，分刻度0.1L。4.操作步骤：4.1硫化氢吸收装置如图3所示。在两个扎氏吸收瓶3中各加入40mL乙酸镉溶液。在下口瓶7中，装满经乙炔饱和的饱和食盐水，瓶口塞以带有温度计、压力平衡管及气体导管的胶塞，其下口与下口瓶
40、9的下口用胶管连接，调整下口瓶7的水位至零点。4.2将测定发气量结束后的气体在排气阀出口取出部分装于聚乙烯气袋中。按图3连接各部分，并使之严密不漏气，打开弹簧夹，用螺旋夹控制气体流速为（300400）mL/min，待试样气体通过（810）L时，将弹簧夹夹住，停止吸收，平衡下口瓶7的压力，记录气体体积、温度及大气压。4.3将扎氏吸收瓶3内吸收液移入500mL碘量瓶中，由滴定管加入碘标准滴定溶液10.0mL，另用5.0mL碘标准滴定溶液及5mL盐酸溶液溶解吸收瓶中残留物并移入碘量瓶中，用水洗至无碘溶液为止，洗涤液均并入碘量瓶中，再加10mL盐酸溶液，盖好瓶塞摇匀，放置暗处约10min，用硫代硫酸钠
41、标准滴定溶液滴定至近终点，加入约1mL淀粉指示液，继续滴定至蓝色刚刚消失。1-聚乙烯气袋；2-硫化氢取样口；3-扎氏吸收瓶；4-弹簧夹；5-温度计；6-压力平衡管；7、9-下口瓶；8-螺旋夹。图3硫化氢吸收装置5.计算乙炔中硫化氢的体积分数2，数值以表示，按式（3）计算：式中：V1-加入碘标准滴定溶液（4.3.1.2.3）体积的数值，单位为毫升,mL；C1-碘标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升,mol/L；V2-硫代硫酸钠标准滴定溶液（4.3.1.2.4）体积的数值，单位为毫升,mL；C2-硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升,mol/L；V-试样的体积（20、101.3k
42、Pa）的数值，单位为升,L。M-与1.00ml碘标准滴定溶液c(1/2I2)1.000mol/L相当的以升表示的硫化氢的体积（20、101.3kPa），数值为0.01188。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果之相对偏差不大于40。检测管法1.方法提要：检测管中填充吸附有乙酸铅指示剂的活性硅胶，当含有硫化氢的气体以一定速度通过检测管时，硫化氢与指示剂作用生成黑褐色色柱，气体中硫化氢的浓度与色柱高度成正比。2.操作步骤：用100mL注射器定量吸取测定发气量结束后的试样气体100mL。切开检测管的两端，将检测管的进气端用胶管与注射器连接，使被测的乙炔气样按检测管要求的速度均匀
43、地全部注入检测管，根据色柱高度，直接读取硫化氢含量的体积分数。第三节 工业浓硫酸一.工业浓硫酸纯度测定(GB534-89)1.方法提要：以甲基红亚甲基蓝作指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定。2.试剂：2.1氢氧化钠标准滴定溶液，0.5mol/L;2.2甲基红亚甲基蓝混合指示液：将亚甲基蓝乙醇溶液（1g/L）与甲基红乙醇溶液（1g/L）按1+1体积比混合。3. 操作步骤：3.1用已称量的带磨口的小称量瓶，称取0.7g试样（准确至0.0001g）;3.2小心移人盛有50mL水的250mL锥形瓶中，冷却至室温;3.3加入23滴混合指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至呈灰绿色为终点，记录消耗体积。4. 计算： H2SO4% =100式中：V-氢氧化钠标准滴定溶液消耗体积，mL;C-氢氧化钠标准滴定溶液浓度，mol/L;m-硫酸样品质量，g.第四节 工业合成盐酸工业合成盐酸应符合下列指标;优等品一等品合格品总酸度（以HCl计）的质量分数% 31.0铁（以Fe计）的质量分数%0.0020.0080.01灼烧残渣 %0.0