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1、近 代 有 机 合 成,主讲： 翁玲玲,Comtemporary Organic Synthesis,有机合成化学既是一门基础理论学科，又是一门与实践密切有关的应用性科学，并且与其它相关学科也不着紧密的联系。有机合成的迅速发展与新理论、新反应、新试剂和新技术有密切关系。,“近代有机合成”课程，是反映当代有机合成进展的一门专业课程。通过学习了解近代有机合成的思路和手段、新型反应的发展、新试剂的特点及其应用等方面知识。,增强有机合成知识，开阔思路，提高有机合成的技巧，培养他们在从事新化合物的设计和合成、天然化合物的结构改造、合成工艺路线的选择和改进等工作中具有分析问题、解决问题的独立工作能力，为进
2、一步从事科研和教学工作奠定较为扎实的基础。,潜在功能基,Latent Functional Group,消毒防腐药利凡诺,胃胺,一、末端双键成单羰基化合物（或二醇）,1、甲代丙烯基作为潜在的丙酮基,可的松,18,19-双去甲孕甾酮,去氧罗汉松酸（deoxypodocarpic acid）,2、丙烯基作为潜在的乙酸基,刺酮生物碱,3、丙烯基作为潜在的醛基桥状天然产物,生物碱Veatchine和garryine合成的中间体,Aconitine中间体,贝壳松-16-烯-19-酸中间体,Atisine全合成,二萜生物碱类合成,赤霉酸中间体,洪达木（hunteria）、白坚木（aspidospermia
3、）生物碱合成,二、内部双键成双羰基化合物,1、环己烯到环戊烯醛（羟基醛）,斑蝥素（cantharidin）的全合成,藜芦生物碱,可的松全合成,赤霉酸类,2、甲基环己烯到乙酰环戊烯,18，19-双去甲孕甾酮,16-去氢孕甾酮,康丝碱（conessine）全合成,3、环合成杂环,利血平中间体五环吲哚衍生物,育亨宾,士的宁,阿吗灵的四环中间体,4、苯酚醚及二氢苯酚醚裂解成酯,士的宁全合成,石松子碱,三、酮的裂解,1、环己酮转变为环戊酮,花侧柏烯(cuparene),2、a-羟基酮裂解为醛酸,假荆芥内酯（dl-nepetalactone）,罗汉松酸（podocarpic acid）,3、二酮类裂解成二
4、羧酸,酸甾酮,四、酚醚作为潜在功能基,1、酚醚还原成环己烯酮,甾体合成：还原芳香A环合成19-去甲甾体,甾体全合成B、C、D三环中间体,甾体A、B、C三环化合物,制备18-去甲高甾体,2、酚醚还原用于三环萜合成,a-芒柄花萜醇（ a- onocerin）,贝克松烯（Kaurene）,全合成萜类生物碱：加山萸碱及维特钦,3、酚制得螺环化合物,3，2，1-二环辛烷中间体,松香烯全合成,五、杂环作为潜在双功能基,1、呋喃环作为潜在的双羰基化合物,氢化漆酚（hydrourshiol）全合成,顺式茉莉酮（cis-jasmone）全合成,VtB6的合成,利用呋喃开环反应，方便地合成了前列腺素E1的前体,2
5、、吖内酯作为潜在酰胺,Cyclopenine全合成,3、噻唑作为潜在四碳单元,乙基丙基丁基己基甲烷,巴拿马蚁重要组分3，7，11-三甲基三十一烷制备,大环烃的合成,多酮衍生物,4、异噁烷为潜在环己烯酮,孕甾酮的合成,甾族化合物的合成,对异噁唑进行适当的改造，可制得多酮,异噁唑的环化性能可构成芳环,用这个方法类似的制备了二氢菲和八氢菲的衍生物,异噁唑环转化为吡啶环,5、二氢噁唑为潜在羧基,格氏试剂,Grignard Reagents,一、Reactions：,制备烃、醇、醚、酸及其它有机金属化合物,1、与含活泼氢化合物反应生成烃类,2、与有机卤代物反应生成碳原子数较多的烷、烯烃等,3、与羧酸（无
6、水）及羧酸盐反应生成叔醇、醛、酮等,4、与环氧乙烷类反应生成伯醇,5、与亚硝基或硝基化合物反应生成胲,6、与甲醛（或其它醛类）反应生成醇类,7、与CO2、CS2、SO2反应生成羧酸、硫羟羧酸、亚磺酸等,8、与O2、S反应生成醇、硫醇,9、与酸酐反应,10、与腈类、异腈反应生成醛、酮,11、与酰胺反应生成烃、醛、酮等,12、与酯反应生成醇、醛、酮等,13、与酰卤反应生成醇、酮等,14、与无机卤化物反应,Two quotations He who knows and under- stands Grignard reactions has a fair grasp of organic chemi
7、stry. Every chemist has carried out the Grignard reaction at least once in his life time,1、Methods of Activation,1.1 Iodine-Activated Magnesium Turnings (Mg/I2),1.2 Activated Magnesium by Entrainment,1.3 Finely Powdered Activated Magnesium,2、Application,2.1 Aliphatic Halides,2.2 Secondary Halides,2.3 tertiary Halides,2.4 Allylic Halides,2.5 Aromatic Halides,2.6 Vinylic Halides,