《有机化学课件7.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《有机化学课件7.ppt（34页珍藏版）》请在三一文库上搜索。
1、第七章 醇、硫醇、酚,烃的含氧或硫衍生物。官能团：羟基、巯基。,医学上的重要意义 一、从分子水平研究生理病理及药理的重要物质基础；,二、硫醇类重金属解毒剂，可调整代谢、保护酶系；,三、常见的一些具体例子：,(alcohol ,thiol and phenol),1、防腐消毒用的乙醇、苯酚、 甲苯酚（其肥皂液为来苏儿）； 2、用作润滑剂的甘油,可治疗便秘；,3、常用的重金属中毒的解毒剂二巯基丙醇；,4、具有抗菌和局部麻醉作用，常用于牙科止痛和 消毒的丁香酚；,5、治疗伤风、感冒、头痛的水杨酸等,第一节 醇 (alchol),一、结构、分类和命名 （一）结构 CH3OH为例,（二）分类 1.按烃基
2、种类分,2、按羟基数目分,3、按HO-连碳原子类型分,（三）命名：,一般原则:1、选主链（含羟基所连碳且碳数最多） 2、编号（近羟基一端开始） 3、取代基在前，母体在后（羟基位置）,1,2,3,4,5,1,2,3,4,5,6,7,1,2,3,4,5,二、物理性质 1、色态味 C1C4低级醇为无色透明液体，酒味； 较高级醇为粘稠液体； C12以上醇为蜡状固体。,2、沸点 a、随碳数目增多而升高； b、相同碳数醇，支链越多，沸点越低； c、比相近分子量烷烃沸点高（氢键）。,3、水溶性 甲醇、乙醇、丙醇都可与水混溶； 随醇分子量增加而水溶性降低， C10醇以上几乎不溶于水。,三、醇的化学性质：,（一
3、）与碱金属的反应,1、氧元素电负性大，C-O键和O-H键极性大， 异裂可成RO-、正碳离子，发生取代反应； 2、醇羟基具有孤电子对，可质子化； 3、HO-吸电子诱导效应， -H活泼。,讨论： 1、 醇与钠比水与钠反应缓和。 因R-斥电子， +I使氧电子云密度增加,O-H键极性降低，醇的酸性降低。 2、低级醇反应顺利；高级醇较慢，甚至很难。,3、反应活泼性比较：,4、产物醇钠是强碱，易水解,注：1、产物甘油三硝酸酯受热易分解爆炸；其片剂含 于舌下可缓解心绞痛和胆绞痛（急救药）。,2、磷酸酯的结构多包含在核酸、磷脂、ATP中。,（二）与无机含氧酸的反应,（三）脱水反应：,1、分子内脱水,2、分子间
4、脱水,（四） 氧化反应：,叔醇没有H，一般难以氧化。 但剧烈条件下可以氧化断链。,有机化学上，把有机物脱氢的反应称为氧化， 有机物 得氢的反应称为还原。 体内酶催化下的生物氧化多是这种方式。,（五）与氢卤酸的反应：按SN1机制(甲醇、伯醇外）,2、卢卡斯（Lucass）试剂浓HCl与无水ZnCl2(溶液),1、反应活性：叔醇仲醇伯醇 HI HBr HCl,a、反应现象：产物卤代烷不溶解,叔醇立即变浑浊； 仲醇十几分钟浑浊；伯醇常温不反应。,b、应用：鉴别伯、仲、叔醇 范围：C6以下醇的鉴别。,（六）邻二醇类化合物的特性 1、与Cu(OH)2 呈深蓝色,2、用高碘酸 （HIO4）氧化,例: 1m
5、ol丙三醇经2molHIO4 氧化可得2mol甲醛1mol甲酸,四、甲醇、乙醇的功能与毒性（自学）,（一）甲醇,无色透明液体，有酒味，毒性10ml失明、30ml致死。 抗冻剂、溶剂，工业原料合成甲醛等。,（二）乙醇,75%溶液作消毒剂；溶剂（酊剂、醑剂）； 变性酒精。,一、结构与命名 （一）结构 R-SH -SH 巯基 （二）命名 在相应的醇名称中加上“硫”字。 结构复杂时，把-SH 作为取代基。,第二节 硫醇,二、物理性质 大多易挥发，特殊臭味（报警用） 难溶于水，沸点低于同碳数的醇的。,三、化学性质 （一）弱酸性 比水和醇的酸性强。,重金属中毒：体内酶上的巯基与铅、汞等重金属反应， 使其变
6、性失活而丧失正常的生理功能。,（二）与重金属作用 生成不溶于水的硫醇盐,（三）氧化反应,第三节 酚 (phenols),羟基直接连在芳香环上的一类化合物.,1、结构特点： P-共轭体系,1、C-O键极性减小，结合得牢固。故酚Ar-OH不易脱掉羟基（与醇不同）。,2、氧的p电子云向苯环方向移动，使O-H键极性增加，易断裂，呈酸性。,3、苯环上电子云密度增加，利于苯环的亲电取代。,一、酚的结构、分类和命名：,按羟基数目分：一元酚、多元酚 ； 按芳烃环分：苯酚、萘酚等。,命名：芳环名 + 酚(母体) ； 最小编号原则（或邻间对）。,2、分类与命名,二、酚的物理性质（略）,（一）弱酸性与成盐,三、酚的
7、化学性质,（二）芳环上亲电取代 羟基活化了邻、对位,(1)卤代反应,（2）硝化反应 苯酚硝化比苯容易得多。,(邻或对位),（3）磺化反应,（三）酚与FeCl3显色反应：,a、具有烯醇式结构的化合物一般均能与三氯化铁溶液显色。,b、多数酚会呈现紫色；个别酚呈其它颜色，如：,（四）氧化反应：OH与对位H同时氧化；多元酚更易被氧化。,醌的结构,分子含 不饱和环状二元酮。,命名： 以苯醌、萘醌、蒽醌作母体， 注明两羰基位置， 取代基在前，母体在后。,维生素K 凝血作用,本章小结与教学要求：,布置作业：课本P139,掌握：1、醇的命名、化学性质 （碱金属、卤化氢、脱水、无机酸酯化、脱氢、 多元醇与Cu(OH)2、HIO4反应等）； 2、酚的命名、化学性质（弱酸性、与FeCl3显色、 苯环上氢的取代、氧化成醌等）；,了解：1、醇的结构、分类、物理性质和几种重要的醇； 2、了解醇脱水反应机理、正碳离子重排 3、了解硫醇结构、命名及其解毒剂的知识 4、酚的结构（共轭）、分类及重要的酚； 5、了解酚的氧化与醌的结构,