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1、第六章 有机波谱学基础 (spectrophotomtrie),紫外光谱 (ultraviolet spectre) 红外光谱 (infrarouge spectre) 核磁共振谱 (rsonance magntique nuclaire spectre) 质谱 (masse spectre ) 前三者属吸收光谱（spectre dabsorption)。,第一节 吸收光谱的一般原理,光是一种电磁波，具有一定的能量，波长越短，能量越高。 E=h=hc/,能级跃迁过程中，能量变化以电磁波的形式出现，即电磁波的发射或吸收。,波长、能量与分子能级跃迁类型,第二节 红外光谱,一. 红外光谱的基本原理,
2、横坐标为波数，纵坐标为透光率。 吸收峰实为吸收谷。,二.红外吸收峰的数目、位置和强度,红外光辐射样品，可引起分子振动能级的跃迁。 分子的振动是指分子中化学键的振动。,振动形式,伸缩振动n： 弯曲振动d：,伸缩振动n： 沿键轴方向的键的伸长或缩短的振动,弯曲振动d： 键角发生变化。分为面内、面外。,(一)红外吸收峰的数目,红外吸收峰的数目理论上取决于分子振动自由度。,每个原子在三维空间运动，即有三个运动数，每一运动称为一个自由度，由n个原子组成的分子，就有3n个自由度，除去平移自由度(3)和转动自由度(3或2)，其余均为分子中原子间的振动自由度。 对于含有n个原子的分子来说： 非线性分子振动自由
3、度： (3n-6) 线型分子振动自由度： (3n-5) 例：CH4：n=5 3n-6=9 CO2：n=3 3n-5=4,实际峰数少于分子振动自由度，因为： 振动过程中分子偶极矩未发生变化，无吸收。 相同频率的振动可兼并。 宽而强的峰覆盖弱而窄的峰。,(二)红外吸收峰的位置 成键原子的质量越小，吸收峰的波数就越高 键长越短，键能越高，吸收峰所在的波数也越高,40001330cm-1为特征谱带区 (官能团区)。 1330650 cm-1为指纹区。,峰强、峰形符号： vs （very strong） 很强 s （strong） 强 m （medium） 中强 w （weak） 弱 vw （very
4、weak） 很弱 v （various ） 可变 br （broad） 宽峰 sh （sharp） 尖峰,三各类化合物的红外光谱举例 (一)烃类化合物 烷烃的主要吸收峰： 伸缩振动 nC-H 2970-2850cm-1 ； 弯曲振动 dC-H 1480-1300cm-1,正辛烷,烯烃的主要吸收峰： 伸缩振动 nC-H 3100-3010cm-1； nC=C 1675-1635cm-1,1-辛烯,芳烃的主要吸收峰： 伸缩振动 n C-H 3100-3000cm-1（m） 芳环骨架的 nC=C 16001500cm-1（s） 与烯烃区别：一组峰,（二）含氧化合物 醇、酚： n O-H ：游离365
5、03590cm-1（s，sh）, 缔合35503200cm-1（s，br） nC-O 13001000cm-1（s） 酚另有苯环的骨架振动。,醛、酮：nC=O 1725cm-1(S) 醛另有nC-H 2820cm-1（w）2720cm-1（w）,羧酸： nO-H 3300-2500cm-1（s，br） nC=O 1760-1710cm-1（vs）,（三）胺类化合物 nN-H 3500-3200cm-1（m） 伯胺有2个吸收峰 仲胺有1个吸收峰 叔胺无吸收峰,四红外光谱解析 解析程序： 4O001300cm-1的官能团区找出特征吸收峰，寻找相关峰验证，确定存在哪种官能团。 1300400cm-1的指纹区，确定化合物的结构类型。,注意事项： 1某吸收峰不存在可确信某官能团不存在，但是吸收峰存在并不能完全确证该官能团存在。 2不可能对于光谱图中所有吸收峰一一归属。 3有些弱峰、肩峰对结构研究可提供重要线索。,试根据其IR谱推测化合物的结构。,