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1、,萜类和甾族化合物 （terpenoids and steroids ）,第十六章,一、萜类,（一）定义及分类,萜类化合物(terpenoids)是指由两个或两个以上异戊二烯 单位首尾相连而成的聚合物及其衍生物。,“异戊二烯规则”,分类：根据分子中所含异戊二烯单位的数目分,（二）、单萜类化合物,单萜类化合物又可分为链状、单环及双环单萜三类,1链状单萜,又称香叶醛,又称橙花醛,2环状单萜,（1）单环单萜,萜烷,薄荷醇,三个手性碳,薄荷醇有三个不同的手性碳原子，有四对对映异构体:,自然界存在的是(-)薄荷醇:,(-)薄荷醇的优势构象,（-）薄荷醇又称薄荷脑，医疗上用作清凉剂和驱风剂。 清凉油、人丹
2、等药品中均含有此成份。,（2）、双环单萜,以上四类化合物中莰烷的优势构象为船式， 其它均为椅式：,a.蒎烯：,-蒎烯 -蒎烯 (为主),-蒎烯和-蒎烯均存在于松节油中，但以-蒎烯 为主。-蒎烯占松节油含量的70%80%，-蒎烯 含量较少。松节油具有局部止痛作用，可用作外用 止痛药。,b.樟脑：,樟脑(-莰酮),樟脑分子中有两个手性碳原子，理论上应有四个 异构体，但实际只存在两个：（+）及(-)樟脑。,樟脑的气味有驱虫作用，可用于衣物的防虫剂。 樟脑是呼吸及循环系统的兴奋剂，对呼吸或循 环系统功能衰竭的病人，可作为急救药品。,()樟脑 (+)樟脑 来自樟树,桥环需要的船式构象限制了桥头两个手性碳
3、 的构型 ：,*,*,*,*,樟脑合成：,-蒎烯,瓦格涅尔-麦尔外英重排：,醋酸酯,四元环 五元环,c.龙脑与异龙脑,龙脑俗名冰片，存在于某些植物的挥发油中 。龙脑 具有发汗、镇痉、止痛等作用，是一种重要的中药， 是人丹、冰硼散、六神丸等药物的主要成分之一。,可由樟脑还原:,龙脑 异龙脑,异龙脑（isoborneol）是龙脑的差向异构体。,（三）倍半萜和二萜,1倍半萜：,-麝子油烯,含有三个异戊二烯单位的萜类化合物,2二萜,由四个异戊二烯单位构成的萜类化合物,叶绿素的组成部分, 因而称为植物醇,植物醇（phytol）,五个双键，均为反式构型。维生素A的制剂贮存过久， 会因构型转化而影响其活性。
4、,维生素A,（四）三萜和四萜类,1三萜,存在于鲨鱼的鱼肝油、橄榄油、菜籽油、麦芽与 酵母中,角鲨烯,-胡萝卜素,-胡萝卜素是胡萝卜所含的主要色素，是黄色素, 可作食品色素用。因其在动物和人体内经酶催化 可氧化成两分子维生素A，故称作维生素A原。,2四萜,二、甾体化合物,（一）、基本骨架及编号,“田”表示四个环，“”表示为三个侧链， R1、R2一般为甲基，称为角甲基,甾体母核编号：,实线或粗线 ：-构型（上或前） 虚线：-构型 （下或后） 波纹线 ：构型待定,甾体母核：,（二）甾体化合物的命名,甾烷,雌甾烷,雄甾烷,孕甾烷,胆烷,胆甾烷,系统命名法 : 先确定甾体母核，然后将取代基的数目、 名称
5、、位置及构型放在母核名称前，将官能团的名称、 数目、位置与构型放在母核名称后,雌甾4烯 17醇,17-甲基-17-羟基-雄甾-4-烯-3-酮,甲基睾丸素,雌二醇,雌甾-1，3，5（10）-三烯-3，17b-二醇,11,17,21-三羟基-孕甾-4-烯-3,20-二酮,氢化可的松,18-去甲基-孕甾-4-烯-3,20-二酮,（三）甾族化合物的构型和构象,胆甾烷分子中有8个手性碳原子，理论上可有256（28） 种不同构型的光学异构体。,1甾族化合物碳架的构型,绝大多数天然或人工合成的甾族化合物，其基本母核 的构型分别属于正系或别系：,正系(5型) 别系(5型) A/B顺 A/B反 B/C反 B/C反 C/D反 C/D反,2甾体化合物的构象,e,e,a,a,正系 5 （ea稠合）,e,e,e,e,别系 5 （ee稠合）,