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1、第二十六讲 羧酸衍生物,开始讲课,复习,本课要点,总结,作业,1、 二元酸的脱羧,2、羧酸及其衍生物的相互转化,3、酰胺的特征反应,返回总目录,10、4 二元羧酸 二元羧酸分子中含有两个羧基，它们是分步解离的：,说明：,1）二元羧酸的pKa1pKa2 ，但这种差别随着两个羧基距离的增大而减小。,2）二元羧酸的pKa1一般比相应一元羧酸的pKa小 3）二元酸受热后，由于两个羧基的位置不同，而发生不同的化学反应，有的失水，有的失羧，有的同时失水失羧,300,300,300,取代的二元酸，同样也能发生上述反应,10.6 重要的羧酸（自学） 注意常见羧酸的俗名,(二) 羧酸衍生物,酰卤 酸酐 酯 酰胺
2、,10.7 羧酸衍生物的物理性质（自学）,10.8 羧酸衍生物的化学性质,10.8.1 亲核取代（加成消除）反应,1水解反应,立即反应,反应活性降低,回流,酯在碱性条件下的水解，称为皂化反应。,2醇解反应,酯交换反应，须在酸或醇钠催化下进行,酰胺不活泼，需用过量的醇反应,3氨解反应,亲核取代（加成消除）反应历程：,Nu： H2O、ROH、NH3、RNH2 或 R2NH 等亲核试剂 L：X、OOCR 、OR、NH2、NHR 或NR2 离去基团,常用的酰化试剂,4与格氏试剂的反应,格氏试剂可以与酰氯、酸酐、酯和N,N-二取代酰胺发生亲核加成反应。 酯和酰氯与格氏试剂的加成反应在有机合成中应用较多。
3、 例如：,10.8.2 还原反应,常用催化加氢（Ni Pt Pd) 或LiAlH4,罗森门德还原法,可保留双键, 酯缩合(克莱森缩合),含有-H的酯，生成-羰基酸酯,乙酰乙酸乙酯,克莱森（Claisen）酯缩合反应,10.8.3、 酯的-H的活泼性,含一个- 氢的酯较难发生反应,己二酸酯（或庚二酸酯）发生分子内缩合反应,狄克曼（Dieckmann） 缩合反应,酯与适当的醛或酮特别是甲基酮中的- 氢发生交叉缩合反应。例如：,柏金 (Perkin) 反应,练习：写出下列反应的反应历程,10.8.4 酰胺的特征反应,1酸碱性,2脱水反应,3降级反应,生成少一个碳的伯胺 霍夫曼（Hofmann）酰胺降级反应,4与HNO2的反应,用于鉴别酰胺,