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1、,滴定分析 Titration,laozhu的高等分析讲稿,同济大学化学系 化学实验教学中心,2 确定sp的方法,3 特殊滴定方法,4 计算滴定法,5 全自动滴定仪,1 化学计量点与非化学计量点法,RA+RB=PC+PD,定义：,Methods:,Stoichiometric methods,Nonstoichiometric methods,由RB（或PC、PD）的量算出RA的量，称为化学计量点法,1 化学计量点法与非化学计量点法,Stoichiometric methods,Gravimetry, Titrimetry, Coulometry,分类:,Advantages:,准确，设备简单
2、,Limitation:,无选择性，定量反应，繁,Nonstoichiometric methods,光度法AC，电位法ELgC 待测组分的浓度与某物理量的定量关系,分类:,Advantages:,选择性好，灵敏度高， 可测微量、痕量组分,Limitation:,初始标准，RE，仪器贵,化学分析与仪器分析,两类方法特点比较,全自动滴定,关注适用范围义,多数有时不是一码子事，没发比,1 化学计量点与非化学计量点法,2 确定sp的方法,3 特殊滴定方法,4 计算滴定法,5 全自动滴定仪,2 确定SP的方法,2.1 指示剂法,2.2 电位滴定,2.3 伏安法与电流法分析法,2.4 电导滴定,2.5
3、光度滴定,2.1 指示剂法最常用,双指示剂法测定混合碱,PP & MO,EDTA滴定Zn2+、Cu2+,XO or EBT,PAN,KMnO4法和碘量法,自身、淀粉,有底色或产生沉淀时 突跃不明显时,指示剂法的局限性：,2.2 电位滴定,某物质的指示电极 记录E-V曲线 两阶微商法,2.3 伏安法与电流分析法,伏安法又称恒电流电位滴定,例1：I2滴定S2O32-,例2：Ce4+滴定Fe2+,该法与普通电位法及库仑滴定的区别：,无合适的选择电极时，用两个Pt指示电极，电流恒定且微小(1-10A),例1：,恒电流电位滴定: I2滴定S2O32-,Sp前：S2O32-/S4O62- 不可逆电对 在两
4、极反应,保持电流,E很大 Sp后：I2/I-属可逆电对，E=0 阳极：2I-2e=I2； 阴极：I2+2e=2I-,滴定曲线？,例2：,恒电流电位滴定: Ce4+滴定Fe2+,两个可逆电对,滴定曲线？,与普通电位法及库仑滴定的区别,该法与普通电位法的主要区别： 1、0电流与小恒电流； 2、一个选择性指示电极与两个指示电极,该法与恒电流库仑滴定更不同： 前者仅作为化学分析中定sp(ep)的手段； 后者设法测得Q=it(即测t，也要定ep),电流分析法（又称永停法）,用两个Pt指示电极 施加恒电压(10-500 mV),例1：卡尔费休测水,例2：Ce4+滴定Fe2+,返滴定,2.4 电导滴定,实例
5、： NaOH滴定HCl AgNO3滴定NaCl,2.5 光度滴定,原理： 根据吸光度值的变化确定Sp 特点： 无色，但对UV光有吸收 背景干扰，可选波长 反应不很完全,1 化学计量点与非化学计量点法,2 确定sp的方法,3 特殊滴定方法,4 计算滴定法,5 全自动滴定仪,3 特殊的滴定方法,3.1 催化滴定 突破滴定法仅测常量组分的限制,3.2 非水滴定 突破突破KT太小的限制,3.3 温度滴定,3.1 催化滴定,有两个反应：,(1)滴定反应： 滴定剂(催化剂)+分析物(阻化剂)产物,例： 用I-滴定Ag+， Ce(IV)+As(III)作指示反应,记录Ce的吸光度或电位可测定至1g/mL的A
6、g+,3.2 非水滴定,有时难溶及两强酸不能同时测定, 有机溶剂pKs较大： 乙醇19.1；甲基异丁基酮30,实例：KF法测水 哪些试剂？,3.3 温度滴定,概念,原理,应用,仪器设备,参考文献： J.Barthel. THERMOMETRIC TITRATION John Wiley & Sons,1975 温度滴定法 翟宗玺译,温度滴定 概念,通过测量化学反应的热效应 确定滴定程度,分两类： 确定滴定的终点测温热函滴定 测定未知物的量直接注入热函法,特点： 普遍适用 溶剂无干扰 有色溶液 胶体溶液或浆糊,热函滴定: 根据T-V图，准确度0.1-0.2% 直接注入: 测量总热量与已知摩尔反应
7、热作 比较 ，准确度2%,温度滴定 原理,热谱图 吸热反应 放热反应 TB大小 各点意义 A B C D,温度滴定 应用,酸碱滴定,极弱酸可确定终点,普通滴定,温度滴定,多元酸可分步滴定,温度滴定 应用,络合滴定,曲线为何打弯?,其它各种反应!,Ca2+、Mg2 可分别测定 普通滴定(EBT) 如何？,温度滴定 枯木逢春，生物分析,等温滴定微量量热法 Isothermal Titration Calorimetry,蛋白质相互作用，折叠去折叠等热效应,差示扫描量热 DSC,蛋白质变性研究,今日网络讨论话题：老方法，新用途 对各种滴定的理解，积极参与啊，看本科同学发了无数讨论,原因探讨：为什么蛋
8、白质有关分析用此法？,1 化学计量点与非化学计量点法,2 确定sp的方法,3 特殊滴定方法,4 计算滴定法,5 全自动滴定仪,4 计算滴定方法,4.1 线性滴定法,4.4 多元校正滴定分析法,4.3 固定电位滴定法,4.2 计算滴定法,4.3 固定电位（pH）滴定法,d=f(H,Ki)为滴定系数，仅与pH有关 n为待测酸得物质的量 CB为滴定剂的浓度，b为非零截距 用纯物质建立标准曲线，可测极弱酸碱,例： Na2SO4、H3BO3 选定PH 2.0 11.0,比较pH突跃 确定SP,4.4 多元校正滴定分析法,当有m种待测组分同时存在时：,在一系列选定pH处测量V值建模后预报未知样,多元校正滴
9、定分析法概念,提出: Lindberg和Kowalski, 1988年 原理: 滴定波谱,多元校正滴定分析法特点,(1) pH定位不准没关系，只要一致 (2) cB类似比色皿厚度l，可不必知道 (3) 一系列数据用于计算，可提高准确度 误差传递s/n (4) 极弱酸碱、pK很小混合酸碱均可测 (5) 不求Vsp，纯样建模，属仪器分析概念,多元校正滴定分析法应用,pH滴定-PCR法同时测定酚类同系物 分析化学，24(1)，87-89，1996 苯酚，邻苯二酚，邻苯三酚 两维酸碱-沉淀滴定法同时测定有机酸 分析化学，24(6)，643-648，1996 o,p,m-氯苯甲酸混合物,Determin
10、ation of mixed metal ions by complexo-metric titration and NPLS calibration Anal. Chim. Acta . 304, 217-222, 1995 Simultaneous determination of mixtures of organic acids or bases based on their titration spectra Chemom. and Intell. Lab. 45(1) , 185-190, 1999,1 化学计量点与非化学计量点法,2 确定sp的方法,3 特殊滴定方法,4 计算滴定法,5 全自动滴定仪,5. 全自动滴定仪,2008PPT改版：ZYJ 模板原创：FXW PPT策划：laozhu,谢谢你的参与！,