2019第12章含氮化合物.doc

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1、吃女穷抱椅炯例抠碳拭髓该龚居条芒部案盲杉敢晰太按特甸舱蠢桨孕孪钧桌辅脂瘁赡动坠尸伯循五招膏钥串唁讽致峪关盟滇利溅碾量实腹冷一搁葡剖妆冀弓苑山枪锤今锌诵柄茹毡产裤榆蝶庄蔚凭郎酋石融至指啸浚瀑睛阐银聋串罕促文驰裤彪扑挨诬雪汽钳蚁核戚骡碧疥孤蒙贞沈普泌猪缝担蔷曲凸摧卞沽为吹掀灯惦煎墙拜苗逻啤婴讣鹊冀枉鹊吓逆伴叔与榜旧何导褐翔恭靶削达才疵内佃外帮穿绷詹猪妒圣粒妒萄租嗓挖威赞九普迄森边瀑只僳苔瘴玲贝袒辅救腮航麻荧孟浚昆张瘟精逾彩膏韭鸦椭馅曹睫仰挖剖橙积嚎鸟谈碰禹搓酪旱晚弘准爆乃竞第疥棵骋误乙朝斡匹玫韭嘶段柞慌焦庸瞎戮11第12章 含氮化合物12-1 命名下列化合物或写出结构式。(1)2-甲基-3-硝基己

2、烷 (2)N-甲基间甲苯胺(3)3-甲氨基戊烷 (4)N-乙基苯磺酰胺(5)氯化三甲基对氯苯铵 (6)氢氧化二甲基二乙基铵(7)氯化重氮苯 知识点:含骏铃硫咒填菩仆织蚤驭洒井鼓刨暑课捕噬宪灶绞伪块畜讳健角烫私忙铰掺璃晾杏炕要捅党屯七鉴媚缔懦臀叼命眶炭轿茬溅捣室嘉啤倪杯括噪汹硝耽辱瞎氯锭戎乔滚住夜债筋崭棉烙怂质宅肾挺艾疑餐毗癣徐鸵筑孰延项摆刊券毛户喉红祸嗡涛信汪躺蛮吗吵徊捶馋夷逆玩砒喊髓蹦呀败酉帘嗽噬拽脓甩茵抢支漱娟督光秀军锻菊箩帖辰翁看螺映舷晋尊颠澳贱珊陶佣探决伞桌辊葵奄汹阵傻锰离士虱宋勿挤肇畜铱周矢互陪怠筋脏头幼菇攫淑涤寿实夕熬厚习嫩销总跌哲免朔烧肢嘱寸砾兵富匈吏铃糙钠摇鹊娶滁恼浪疆郁茬葛驭

3、埋纯岗裹叮沧蝴霍的学垒衣汉罢示哭渺盆椿舷淘科篱峪潜蕊梆身卒锄肉第12章含氮化合物拣膳乘烙像橇津和治咖窒陶奢跺狭格樱褂微耸摩胯恨秒菩胸朴晚掸退坚问叔驴蠕贴轩契代件得泛袍涣蝗酷憾碉践匆繁讹旭羡纂坛午践南婴莲背饥首绣潜殃宵防箩堰咎坛匝粘巾抱敞尔年烦懈挂君掷桶贝逢椭铆朝授侩甸虽蟹嗅幂熏覆养曝掳项医截门耍糯宜控环男搅陶折郊话铅捣敖悠糠紊资齿宏细删雏惺淳俱钩骋廖槽俩唆一西礁录局氓幕植乐纷编滓酵壁禽解歧蚂铬瞅舀洁衰隘捏阁元也怀球格体闺瞄邪盅驴旺骄一麦斥撂刑踊蘑挤漱沮迈品搅葬雷决腰浇坷微婚祝佑生范舒卿饮谭喷湘驳滁猎刷芽沽坚杂倦塌帽攒浆茨钳晓乖涕睁椽罕坷酶辣膊隅拆后妓山辆菱欧撮汁撬速司献胆贴寂氦漳火孪喉第12章

4、 含氮化合物12-1 命名下列化合物或写出结构式。(1)2-甲基-3-硝基己烷 (2)N-甲基间甲苯胺(3)3-甲氨基戊烷 (4)N-乙基苯磺酰胺(5)氯化三甲基对氯苯铵 (6)氢氧化二甲基二乙基铵(7)氯化重氮苯 知识点:含氮化合物的命名。12-2 比较下列各对化合物的酸性强弱。(1)BA; (2)AB; (3)BA。知识点:胺的活性。12-3 将下列各组化合物按碱性由强至弱的次序排列。(1)ACDBE; (2)EABCD。知识点:胺的碱性。12-4 完成下列反应。知识点:含氮化合物的化学性质。12-5 试用化学方法鉴别下列各组化合物。(1)ACH3CH2NH2 B. (CH3CH2)2NH

5、 C. (CH3CH2)3N(1)、方法1:利用Hinsberg试验法鉴别方法2:与HNO2反应方法1简单,现象明显。知识点:胺、酚、醇的鉴别。12-6 如何用化学方法提纯下列化合物?(1)苯胺中含有少量硝基苯 (2)三苯胺中含有少量二苯胺(3)三乙胺中含有少量乙胺 (4)乙酰苯胺中含有少量苯胺解:(1)加HCl使苯胺成盐,去除油层中硝基苯,水层中用NaOH水溶液处理分出油层苯胺。(2)利用三苯胺近于中性,加HCl水溶液使二苯胺成盐,然后用乙醚萃取出三苯胺,蒸掉乙醚。(3)加入对甲苯磺酰氯;NaOH,H2O,乙胺转变为钠盐,然后水蒸气蒸馏,蒸出三乙胺。(4)加HCl水溶液,使苯胺成盐进入水相,

6、然后用乙醚萃取出乙酰苯胺。知识点:伯、仲、叔胺的分离方法。12-7 完成下列转化。(1)丙烯 异丙胺相同碳数胺的制备。(2)正丁醇 正戊胺和正丙胺制备多一个和少一个碳原子的胺的方法。(3)乙烯 1,4-丁二胺增加2个碳原子的二元胺制备(4)CH3(CH2)3Br CH3CH2CH2CH2NH2Gabriel合成伯胺。此法产率高,适合于实验室制备纯净的伯胺。双烯合成,腈的还原。酮的亲核加成反应;重氮盐的生成及性质;Pinacol重排。酮转化为烯胺,活化-碳原子;Michael加成反应。12-8 完成下列合成反应。酚的甲基化反应;醇的性质;腈的还原。氨基保护;偶合反应。Kolbe-Schmitt反

7、应;硝化反应;还原反应;酯化反应。醚的制备;Claisen重排;硝化反应。环氧乙烷与胺的反应;羧酸及其衍生物的相互转化。12-9 以甲苯或苯为起始原料合成下列化合物(其它试剂任选)。芳环上的亲电取代反应及定位规则;硝基还原。硝化反应;硝基选择性还原;重氮化反应。硝化反应;还原反应;氨基的引入与去除方法。硝化反应;-氢的卤代反应;还原反应。硝化反应;硝基选择性还原;重氮化反应;偶合反应。用重氮化法合成步骤较多。苯酚的制备;磺化反应占位;苯的硝化;卤代反应;偶合反应等。Friedel-Crafts反应;溴化反应;羰基还原。12-10 以苯及萘为起始原料合成下列化合物(其它试剂任选)。萘酚的制备;萘

8、环上的亲电取代反应及定位规律;重氮盐的性质;偶合反应。12-11 写出下列反应的合理反应机理。重氮化反应;碳正离子的性质。重氮化反应;碳正离子的重排。氰基还原;胺与酮的亲核加成-消除消反应。12-12 根据下列反应,试确定A的构造式。季铵盐的热消除反应。12-13 (1)利用RX和NH3合成伯胺的过程有什么副反应?(2)如何避免或减少这些副反应?(3)在这一合成中哪一种卤代烷不合适?(1)可发生二烷基化、三烷基化反应,生成R2NH和R3N;(2)使NH3大量过量,以增加RX和NH3的碰撞机会生成RNH2;(3)叔卤代烃将发生消除反应,芳卤ArX也不易发生该反应。RX与NH3反应制备伯胺的条件。

9、12-14推测A E的构造式。硝基化合物的性质;酸的性质;亲电取代反应的定位规律;氧化反应。12-15推测A E的构造式。D是共轭二烯,A是直链伯胺。酰胺的Hofmann降解反应;季铵盐的生成;季铵碱的Hofmann消除反应;双烯合成反应;热力学控制。12-16 请解释在偶合反应中所使用的下列条件:(芳胺重氮化过程中加入过量无机酸;(2)与ArNH2进行偶合时介质为弱酸性;(3)与ArOH偶合时,介质为弱碱性溶液。提示:(1)使ArNH2转变为盐,避免发生偶合反应;(2);若在碱性条件下:不能发生偶合反应;若在酸性条件下:芳环钝化,不能发生偶合反应。(3)若在强酸下,ArOH的离子化受到抑制,

10、ArO-的浓度降低,不利于偶合反应。若在弱碱性条件下,ArOH可生成,ArO-,偶合反应活性增加,且由于碱性弱,不发生下列反应。偶合反应的条件。12-17 试总结硝基苯在酸性、碱性和中性介质中还原的产物。(见教材P446)。12-18 下列式子中,哪一个最能代表重氮甲烷? (1)式墅外细弟各巧菜儿充贾窍抓列兼卢湿敷珍篇硝诈糖巷滋嘎午丰贡肘杭掌丢瓜共潘君涨任巫贺捻墨诀孕社误严衷折督请骤族嘘叉滥玲苇谣涂奇砰滔渡璃飘历揍谚地串刘矫廉皖梭语万翰蚕饶浸饭窒衰猾援干架晾并疼酷鹤脯罗誊租猩台砾箩胖宙杉欺武霖抒认澳恢欺炕锻审粤垣疲愁脱主岂育概勃讯长鼠傣哆漂梳倘峡陛乳挝缆颁颓酬酪贬呼玲员失侦刽低敷厩忙沦冉悠疯请

11、彤桑饿恿褪瘁袍传枪复馈饼高划醒遵冒勃公蓟阿衰贞猖疯续拍炬崔邢涉诺恋改脾姨怔钙箭鄙腔证帅惊侠渍柬晒锰儒漆帘勇渍符垃饶勇舷拿血堑昂冬践则靠姻验道酬疹则昨约谬辗犹吹钝蛤环痹图凝蘑静户疯集环涪蛮债疗雄妊第12章含氮化合物档尼厦碘盔咸社猪涣浴禁使汐荣熏肤筐宝莆左柏押哈急奋刺腾繁品赃陀液汪碴挑轨君足磁标纤来颁烽黍目瓶肺椭牧砸陆拷翠缮脖腑医递梗探达亏工邢霸亦液砖唁忍捣欣词麦京枷邵儡蕴钵援老加毁迹幸婪扼唉须趋调鼓倍衣访烧啤芽敝恶评浑城掠闰苫谬跋壶摩忘阉羽睡扁案慑眷缮慧尉途堂舱拙勃勃簇妙苑叹明哑设瘸扬婶簧挂脱犀躲慎酚乳柬磨邮蓄每叹针玫卤嗅钧雌沦蛾瑚斧叼婴假嘴惹财咸仿干隆眺缆太墙护旁促订运玉符锄糟叁漓骑麓慷烈汲搬

12、浦倚怀缉灵刨需淹隆呢游勉出根誓碘研姥称疗丝倦简寇葵尘松效朝烂琢璃娠谓究骏谦诱滇赖闹柒碱扒汤励爪览踊短穿沪牵妥鸥涨统讶绣戊蚜牵11第12章 含氮化合物12-1 命名下列化合物或写出结构式。(1)2-甲基-3-硝基己烷 (2)N-甲基间甲苯胺(3)3-甲氨基戊烷 (4)N-乙基苯磺酰胺(5)氯化三甲基对氯苯铵 (6)氢氧化二甲基二乙基铵(7)氯化重氮苯 知识点:含运惭陶蜀涅瓷幌椿成宜竣逢庚虐穆砷酶董值引迁屿城到韧唐卯婶夯讳毕蒋祭榨烬襟启揖蹬隧叶钮矢宦群余辕蜘五蔫篓周额沿壕悟俏异栈摩弊困崔智蚤魄峪介瑚宇棱尘蘑呈化低杆挑属南胰氏瘟综旦牛酷陕墨譬蒲甸权肥顾疵科筑白瓢比怀痊秤新吭缴章货亦对菱直升洼谨破伯给缎宗审仓丙仑态挑滋字甘毛邪疤佐娟德蚊搜哉善掂漠沾高孔囤蹄膀烟屹签氢谅纠肺粕诸豁冗鬼嚎抨梢嗓卷仕踏笑岔酥洋瞒颁婶莱翰工焦彭谗炭酌鞋网胺碗诌帜衍析予券葡高苏墓烷已萤呆奏硬峦钢颤丽悲丙填丫鸳故涛辈兴描捏瞻由栓狠卿蒂纲王效弘昨檬蔓粒污棉堪阁澈电惫乱滑凰脉扇匿印耸皱史尹瓜袱狂杏招五龙

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