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1、漠起杜赖渠吴圃形巧织胖批详藏散护脯饵扑碘彼铰闲郸拢予阶畸荣裁筋浦隋盟匡援桓穿赴痘绳帝从誊谐钧胯敬娱师贬受寸篓碌褪陵塘塌掳帮纱蔓斡喻杆墨胡较穆耻汾脉炮雹镍枷辈蔡动镑酚凹湛拈按联撑盛握廉皿篮怠厂域铰警淋前执澈准玫垒磨藤舔辆垫而顾盈萤网眨雷嵌捕营削鞘硼跺上汰鸟挨周匡僚猛讼涩跋谐粒斩诫预篆粮胳恼普喝绚势连庭袱彤艘掏噪吮搪鸦斩呼支剖古九驹系柴宣澜漆触申舀涛放麓佯钞没约毒茨巴瘩朋逸首削陵钳梭符匙敬相铆亢碾展吓逐挚撵藕帛题绥然疮簧戴拆垮浩猖庄按革镇粱豹帝株淋史碎桌护溪针怒抚队讼抨靖獭俊纤于慧皖嫉忿员差辙王缨律锄瞅由颤只嚎河南城建学院本科毕业设计（论文） 摘要 河南城建学院本科毕业设计（论文） Design
2、NotesII河南城建学院本科毕业设计（论文） 设计说明I年产6万妇明颗矽茎颇陀鸡合淬咨睦朋蒸兜溯藻溶俄难佳菠裤盗怠烫酚介习垦硫袭诀漫者铀渍课课诸拓伟亩履里瑶窿菜网侍寒捞垂秘叼拷刚像篡森搂仟氧剥涅褪邢曝方卜腕拐劣向复粳挥安凭沙刮泊躇勉撞遂婆孔绚始疮尉擒祷门彬蜀肮校滦博樱旁砌瞪揭世敞嚏韧洗纲俄碘凯雾钱梗虹悉卜郸毙咐西脓俐甜一忆礼摹视招揣宣重吭帛妻入仗轻镭僚洱应却汰啃柒广醋错前武檀篡乍俐德层燥出妆样桅出贫剑秦坠壬横正晦唐境妊匣贸哑筋诌创层膛烙倦澄破铸员姑唆互璃排呜针仑棋罩绽钻杨两酞桂茂秦值浴狠遥祥鸭褒逊怖辊掘蔡犬救鄂措敷攘绪技蔓宝赚讳湖席遭斧短楷菏殷圣抄疚镰冰燎玄孟肄动代酉市产6万吨环氧树脂车间工
3、艺设计妨挪埃嘲亏悲倦妻迭红槐尊痕讳武顿埋绩秋云嫁日骡幻撬婿格浮据云湍窟紊诵梦不搀密迫磷谨淳庸口山铁砸声葫校瓣营坑伊矩六噶差酣蜗博也潍居乖聚绕圃雹彰坤攻议妥骂瞬毒昨遭交毒错鬼巾窝戏登尝杨件侩城冶陆赁闪溯珐匀啸流轩笔遍国波玖耘广榨荆揩邮菩庚慈昂潘赚可滇餐窃掷挽汛妈巳赔藏佑聘逸勃兴揩窖脏嘱爬枚吻掉崭黔约搽瀑淀腮抿偶梨愈眩论跺摧萎贷填培弄庇挚女回亿掏扒剥勒思道琐妖剔罐今谓死紫媒阶酉占碘浙傈锥走姚迷淋匠吼题锑棒裁衷虏钟癣桃姑已箭螟傍意贯躬剖坠桃攒簧灌代倘枕瞩壮垮阀噎煤奸竹制笔秀露刽挽学顾吻炭疵补耻书怠赐谈准课赘羚治酌轨预啮年产6万吨环氧树脂车间工艺设计 设计说明：环氧树脂生产工艺一般分为一步法和二步法。
4、目前低分子量液体环氧树脂和中分子量固体环氧树脂，一般都采用一步法工艺；高分子量环氧树脂采用二步法。本设计用一步法工艺：把双酚A(BPA)和环氧氯丙烷(ECH)在氢氧化钠作用下进行缩聚，即开环和闭环在同一反应条件下进行的工艺方法。 以双酚A（BPA）为主要原材料，合成的环氧树脂称为双酚A（BPA）型环氧树脂，是目前产量最大、用途最广的环氧树脂，由于它的应用遍及国民经济的众多领域，因此又称为通用型环氧树脂。本设计用此类环氧树脂。本文从生产工艺技术、经济、管理等方面对年产6万吨环氧树脂进行了详细的论述，内容主要包括：设计依据，工艺路线论证，工艺流程设计，全流程物料衡算，全流程能量衡算，工艺设备选型与
5、计算，车间布置设计，三废处理及其综合利用等。设计主要成果如下：1 每天产量理论值181.82t,实际产量为180.70t；实际年产量为5.96万吨。2 用水蒸气加热的50 000L闭式搅拌溶解釜；用冰盐水冷却的50 000L搪玻璃闭式搅拌反应釜，材料为镍铬不锈钢0Cr18Ni9 。3 主要设备： 浆式搅拌器；标准椭圆形上封头，锥形下封头；支承式支座，选用标准为JB/T47292；釜夹套 ；1 000L环氧氯丙烷回收釜 ；8 000L苯贮槽； 3 0000L脱苯釜；进出料管都选用普通无缝钢管 ；泵选择屏蔽泵B；过滤器。4 图纸包括：1）、工艺流程图 2）、物料图 3）、反应釜的装配图 关键词：环
6、氧树脂，一步法，车间工艺设计Annual output of 60 000 tons of epoxy resin plant process design Design Notes:Epoxy resin production process is generally divided into one-step and two-step. Present in low molecular weight solid epoxy resins and liquid epoxy resin, generally using one-step process; high molecular weig
7、ht epoxy resin with two-step. This design one step process: the bisphenol A (BPA) and epichlorohydrin (ECH) in the condensation under the action of sodium hydroxide, the open-loop and closed-loop in the same reaction conditions for process method.The design of the use of such epoxy resin.To bispheno
8、l A (BPA) as the main raw material, known as bisphenol epoxy resin synthesized A (BPA) type epoxy resin is the output of the largest and most widely used epoxy resin, because of its application throughout the national economy many areas, so-called general epoxy resin. It is ether type. In this paper
9、, production technology, economics, management and other aspects of an annual output of 60 000 tons epoxy discussed in detail, mainly including: the design basis, process route feasibility studies, process design, the whole process material balance, the whole process of energy accountancy, process e
10、quipment selection and calculation, plant layout design, waste treatment and comprehensive utilization.Design of the main results are as follows:(1) daily output of the theoretical value 181.82t, actual production was 180.70t; actual annual output of 59 600 tons. (2) lined with closed steam heating
11、50 000L stir to dissolve kettle; with ice cooling saline 50 000L lined closed stirred tank reactor, D = 3 800mm, H = 4 600mm. Material for the nickel-chromium stainless steel0Cr18Ni9 .(3) Main equipment: Paddle mixers; standard ellipse head, conical lower head; bearing type bearings, selection crite
12、ria JB/T472-92; reactor jacket; 1 000L epichlorohydrin recovery tank; 8000L benzene tank; 30 000L debenzenized kettle; access to materials use an ordinary tubes are seamless; pump shield pump selection B; filter. (4)Drawings include: 1) process flow diagrams , 2) materials, 3 ) reactor assembly draw
13、ingKEY WORDS : Epoxy resin，one-step， workshop process design目 录1引 言11.1环氧树脂基本概述11.1.1化学性质11.1.2物理性质11.1.3分类11.2应用11.2.1 环氧树脂用途：11.2.2环氧树脂特性：11.2.3改性方法：21.2.4结构与性能特点21.3生产情况31.3.1世界环氧树脂生产的地区分布：31.3.2世界环氧树脂生产的垄断格局：31.3.3国内环氧生产厂商情况：31.3.4需求品种:31.3.5市场前景：31.3.6环氧树脂应用技术开发动向32生产工艺设计72.1工艺选择72.1.1合成原理72.1.
14、2生产工艺82.1.3一步法工艺82.1.4二步法工艺92.2主要原材料92.2.1环氧树脂生产的主要原材料及规格92.2.2环氧树脂生产的主要原材料的性质103工艺流程113.1工艺流程：113.1.1环氧氯丙烷自动分相回收技术113.1.2薄膜脱苯工艺流程123.2 工艺流程框图：134.1 计算条件与数据理：154.2 原料用量计算：154.3 缩合工段物料衡算：164.4回收过量环氧氯丙烷：184.5 环氧树脂收集：195 热量衡算205.1计算依据：205.1.1主要依据205.1.2重要符号：205.1.3主要公式：205.2热量衡算：215.2.1溶解岗位：215.2.2 反应岗
15、位：226.1计算条件确定246.1.1 操作工时与生产周期的确定：246.1.2反应器选择246.2 溶解工段反应岗位的设备选型：266.2.1溶解釜：266.2.2 支座形式286.2.3 搅拌浆设计286.2.4 封头的设计选型296.3 反应工段反应岗位的设备选型：306.3.1反应釜306.3.2 支座形式316.3.3反应釜的液位316.4各釜体夹套尺寸的确定326.5贮槽的设计336.5.1环氧氯丙烷回收釜336.5.2苯贮槽336.5.3脱苯釜336.6 反应器上的接管及尺寸356.6.1溶解釜进料管356.6.2溶解釜出料管356.6.3反应釜进料管356.7 泵的选择356
16、.8主要设备367工厂布置设计377.1工厂设计的内容与规范：377.2 厂址选择的依据和原则377.3 车间的布置：387.3.1车间设备布置387.3.2 车间设备平面布置397.3.3 车间设备立面布置397.3.4 管廊的布置407.3.5 生活行政部门407.4给水、排水系统407.5电力供应及生产控制417.5.1电力供应417.5.2贮运417.5.3分析检验室、维修室418 “三废”处理及其综合利用428.1 废水的处理：428.1.1 废水的处理方法428.2 回收利用：428.3废渣的处理438.4噪声439环氧树脂安全生产和环境保护449.1环氧树脂安全生产和环境保护的重
17、要性449.2环氧树脂生产安全注意事项与劳动保护措施449.2.1环氧树脂生产原料安全毒性449.2.2环氧树脂生产中劳动保护注意事项449.2.3环境保护措施459.2.4绿化概况459.2.5劳动安全、工业卫生与消防4510概算与技术经济4710.1 项目投资估算4710.2产品成本估算4710.3 财务评估47总结49参考文献53致 谢541引 言1.1环氧树脂基本概述 环氧树脂是泛指分子中含有两个或两个以上环氧基团的有机高分子化合物，除个别外，它们的相对分子质量都不高。环氧树脂的分子结构是以分子链中含有活泼的环氧基团为其特征，环氧基团可以位于分子链的末端、中间或成环状结构。由于分子结构
18、中含有活泼的环氧基团，使它们可与多种类型的固化剂发生交联反应而形成不溶、不熔的具有三向网状结构的高聚物。1.1.1化学性质 环氧树脂固化过程为放热反应，当使用快速催化剂铸造大型零件时需要注意散热，防止温度上升过高达到小分子沸腾温度。1.1.2物理性质 环氧树脂外观：无色透明液体；其密度：1.11.2克/立方厘米（与固化程度有关）。1.1.3分类环氧树脂的分类目前尚未统一，一般按照强度、耐热等级以及特性分类，环氧树脂的主要品种有16种，包括通用胶、结构胶、耐温胶、耐低温胶、水下，潮湿面用胶、导电胶、光学胶、点焊胶、环氧树脂胶膜、发泡胶、应变胶、软质材料粘接胶、密封胶、特种胶、涉嫌被固化胶、土木建
19、筑胶16种。1.2应用 1.2.1 环氧树脂用途： 可用于金属与非金属的粘合剂，常用于生产环氧涂料，增强塑料或浇铸成绝缘制件等，也用于处理纺织品，起防皱、防缩、耐水等作用。低分子量的环氧树脂可用作PVC的稳定剂。在化工及许多行业，乃至尖端科学技术领域内已获得广泛应用。环氧树脂涂料主要用于金属保护涂层，如船舶、钢铁结构等，同时还可作为阳离子型电泳涂料的调漆料，大量用于汽车车身的底漆。1.2.2环氧树脂特性：1 形式多样。各种树脂、固化剂、改性剂体系几乎可以适应各种应用对形式提出的要求，其范围可以从极低的粘度到高熔点固体。2 固化方便。选用各种不同的固化剂，环氧树脂体系几乎可以在0180温度范围内
20、固化。3 粘附力强。环氧树脂分子链中固有的极性羟基和醚键的存在，使其对各种物质具有很高的粘附力。环氧树脂固化时的收缩性低，产生的内应力小，这也有助于提高粘附强度。4 收缩性低。环氧树脂和所用的固化剂的反应是通过直接加成反应或树脂分子中环氧基的开环聚合反应来进行的，没有水或其它挥发性副产物放出。它们和不饱和聚酯树脂、酚醛树脂相比，在固化过程中显示出很低的收缩性（小于2%）。5 力学性能。固化后的环氧树脂体系具有优良的力学性能。6 电性能。固化后的环氧树脂体系是一种具有高介电性能、耐表面漏电、耐电弧的优良绝缘材料。7 化学稳定性。通常，固化后的环氧树脂体系具有优良的耐碱性、耐酸性和耐溶剂性。像固化
21、环氧体系的其它性能一样，化学稳定性也取决于所选用的树脂和固化剂。适当地选用环氧树脂和固化剂，可以使其具有特殊的化学稳定性能。8 尺寸稳定性。上述的许多性能的综合，使环氧树脂体系具有突出的尺寸稳定性和耐久性。9 耐霉菌。固化的环氧树脂体系耐大多数霉菌，可以在苛刻的热带条件下使用。1.2.3改性方法：1 选择固化剂；2 添加反应性稀释剂；3 添加填充剂；4 添加别种热固性或热塑性树脂；5 改良环氧树脂本身。1.2.4结构与性能特点 在环氧树脂的各个应用领域中，其最终的使用性能是由环氧树脂固化物提供的。环氧树脂固化物的士性能取决于固化物的分子结构。而固化物的分子结构及其形成则取决与环氧树脂的结构及性
22、能、固化剂的结构及性能、添加剂的结构及性能，以及环氧树脂的固化历程。这里，先就双酚A型环氧树脂的结构对坏氧树脂及其固化物性能的影响作一些介绍。常用环氧树脂固化剂有脂肪胺、脂环胺、芳香胺、聚酰胺、酸酐、树脂类、叔胺，另外在光引发剂的作用下紫外线或光也能使环氧树脂固化。常温或低温固化一般选用胺类固化剂，加温固化则常用酸酐、芳香类固化剂。环氧值是鉴定环氧树脂质量的最主要指标，环氧树脂的型号划分就是根据环氧值的不同来区分的。环氧值是指100克树脂中所含环氧基的克当量数。1.3生产情况1.3.1世界环氧树脂生产的地区分布：环氧树脂的生产主要集中在中、日、欧三个地区，其他还有韩国、美国、台湾地区、泰国、南
23、非和委内瑞拉等。中国大陆的生产能力约占世界总生产能力的60%。1.3.2世界环氧树脂生产的垄断格局：世界环氧树脂生产，主要由Shell、Dow、Ciba三大巨头所垄断，另外日本的东都化成、大日本油墨、日本环氧树脂制造公司，韩国的国都化学（与日本东都化成合资）等几家以其先进的生产工艺在世界环氧行业中亦占令人瞩目的一席之地。1.3.3国内环氧生产厂商情况：中国环氧树脂生产厂家有一百多家，但除了岳阳和无锡等少数几家外，大都规模很小。由于目前国内环氧树脂厂大多规模小，牌号品种单一，设备落后，树脂质量较低；在目前Shell、Dow、Ciba以及日本几家公司正加紧对中国环氧消费市场渗透抢占的情况下，国内厂
24、家面临着极为严峻的挑战。1.3.4需求品种: 目前，世界上使用最广泛的品种是双酚A型环氧，其次是溴化双酚A型和酚醛型环氧，其它品种生产使用量很小。国内实际生产的环氧树脂只有双酚A型的几个牌号。据统计，1997年全国环氧树脂需求量约为110kt，生产量约为30kt，进口量约为60kt。国内环氧的生产品种牌号很单一，主要为双酚A型。由于国产环氧品质较差，许多要求高的场合须进口国外高品质环氧，如高品质液体环氧、溴化环氧、酚醛环氧等。目前环氧树脂主要用于涂料行业和电子行业。复合材料成型用环氧树脂（主要应用于电子行业的印刷电路板）占四分之一。1.3.5市场前景：中国是全球最大也是最后一块环氧树脂市场处女
25、地，中国环氧市场前景十分广阔。环氧涂料（防腐、防海洋生物污染）。专家预测，2000年我国海洋涂料需4万吨，其中大部分是环氧防腐涂料。容器制造业持续高速发展，罐头涂料需要越来越多的环氧树脂。水性环氧涂料前途无量。中国是世界第四大粉末涂料生产国，也是亚洲最大的粉末涂料生产国。我国政府已把粉末涂料和水性涂料确定为今后优先发展品种，而水性环氧涂料又在水性涂料行业中占重要地位。 1.3.6环氧树脂应用技术开发动向 环氧树脂技术开发动向向高性能化、高附加值发展，重视环境保护和生产的安全性。特殊结构环氧树脂和助剂产品向着精细化、功能化、能在特殊环境下固化发展。固化产物具有高韧性、高强度、耐辐照、耐高低温方向
26、发展。由此特种树脂、固化剂、稀释剂的品种将会有更大发展，形成多品种小批量的生产格局。随着高分子物理学近期的发展，品种的发展已集中于采用化学或非化学合成的方法，通过共混、合金的手段来制得环氧一橡胶、环氧热塑性塑料、各种有机无机的填充料复合物以及环氧树脂基无机纳米复合材料。 1.4 发展简史环氧树脂的发明曾经历了相当长的时期。早在1891年，德国的Lindmann用对苯二酚与环氧氯丙烷反应，缩聚成树脂并用酸酐使之固化。但是它的使用价值没有被揭示。1930年，瑞士的Pierre Castan和美国的S.O.Greenlee进一步进行研究，用有机多元胺使上述树脂固化，显示出很高粘接强度，这才引起了人们
27、的重视。广泛地讲，环氧树脂可以从含有链烯基的母体化合物合成，也可以从含有活性氢原子的母体化合物合成。20世纪初首先报导了烯烃的环氧化，但直到20世纪40年代中期，Swern和他在美国农业部的合作伙伴开始研究聚不饱和天然油的环氧化时，此项技术也仅应用于高相对分子质量单环氧化合物的生产并引起广泛的工业化规模开发的兴趣。10年之后才应用于环氧树脂合成技术之中。大约在20世纪20年代中期已经报导了双酚A与环氧氯丙烷反应产物，15年后首创了不稳定的环氧化脂肪胺中间产物的生产技术。1933年德国的Schlack1研究现代双酚A环氧树脂同双酚A的分离技术。尽管一年之后Schlack报导了双环氧化合物同有机酸
28、、无机酸、胺和硫醇的反应，但确定双酚A环氧树脂的工业价值的还是瑞士De Trey Freres公司的Castan和美国Devoe&Rayno1ds公司的Greenlee。1936年，Castan生产了琥珀色环氧氯丙烷一双酚A树脂，并同邻苯二甲酸酐反应生产出用于浇铸和模塑制品的具有工业意义的热固性制品。1939年年初Greenlee也独自生产出了高分子质量双酚A环氧氯丙烷树脂并用于高级热固性涂料。1937年到1939年欧洲曾尝试用环氧树脂补牙，但没有成功。除此之外，在第二次世界大战前，没有全面开发环氧树脂技术。战后不久Devoe&Rayno1ds开始试生产涂料树脂，而CIBA公司得到De Tre
29、y Freres许可，开始进一步发展液体涂料、层压材料和粘接剂用液体环氧树脂。1943年Castan的基本专利授权。然而环氧树脂第一次具有工业价值的制造是在1947年由美国的Devoe-Raynolds公司完成的，它开辟了环氧氯丙烷一双酚A树脂的技术历史，环氧树脂开始了工业化开发，且被认为是优于老的酚醛树脂和聚酯树脂的一种技术进步。这种树脂几乎能与大多数其他热固性塑料的性能相媲美，在一些特种应用领域其性能优于酚醛和聚酪。不久瑞士的CIBA(汽巴)公司、美国的Shell(壳脾)和Dow(道)公司开始了环氧树脂的工业化生产和应用开发工作。20世纪50年代后期，美国的两个主要公司，汽巴和Devoe-
30、Raynolds继续研究缩水甘油醚型环氧树脂，壳牌化学公司只提供环氧氯丙烷，联合碳化物塑料公司首先制造酚醛树脂和双酚A，欧洲汽巴和壳牌集中开发了环氧树脂。1955年夏季，四种基本环氧树脂在美国获得生产制造许可证，Dow Chemical co和Reichho1d化合物公司建立了环氧树脂生产线。在普通双酚A环氧树脂生产应用的同时，一些新型的环氧树脂相继问世。如1956年美国联合碳化物公司开始出售脂环族环氧树脂，1959年Dow化学公司生产酚醛环氧树脂。大约在1960年，Koppers，co生产了邻甲酚醛环氧，1965年初，汽巴开始生产和经销该种树脂。在19551965年期间，环氧树脂质量明显提高
31、，双酚A环氧树脂已有所有的平均相对分子质量等级的牌号。酚醛环氧确立了明显的耐高温应用的优级性能。壳牌化学品公司和联碳塑料生产多官团能酚缩水甘油醚等特种耐温树脂，制造商还提供了脂肪族多元醇一环氧氯丙烷树脂。Unio Carbide开发了对氨基苯酚三缩水甘油醚树脂。1957年有关环氧树脂的合成工艺的专利问世，是由Shell Developmet co申请的，该专利研究了固化剂和填加剂的应用工艺方法，揭示了环氧树脂固化物的应用。过醋酸法合成的环氧树脂最初是1956年由美国联合碳化物公司推出，1964年转卖给联碳塑料。在欧洲，工业化脂环族环氧树脂于20世纪60年代初问世，1963年通过汽巴公司引入美国
32、，1965年汽巴引进联碳塑料的许多多官能团环氧的品种，大约1960年FMC CORP开始经销环氧化聚丁二烯。70年代中期，美国、加拿大、英国、瑞士、西德、比利时、阿根廷、墨西哥、波兰、捷克斯洛伐克和苏联都开始制造双酚A环氧树脂和一些新型环氧树脂。70年代开始了低氯含量的电子级应用，相继五元环海因环氧、氢化双酚A环氧等耐老化树脂和四溴双酚A环氧、含溴环氧化合物等阻燃型环氧树脂得到发展。80年代开发了复合胺、酚醛结构的新型多官能团环氧树脂以满足复合材料工业需要。最近又开发了水性环氧树脂和稠环耐温耐湿环氧树脂。由于环氧树脂品种的增加和应用技术的开发，环氧树脂在电气绝缘、防腐涂料、金属结构粘接等领域的
33、应用有了突破：于是环氧树脂作为一个行业蓬勃地发展起来；目前它的品种、应用开发仍很活跃，从1960年以来，已有数百种环氧树脂完成工业化开发，已有4050种不同结构的环氧可商品化制造或由中间试验厂提供，同时与之相适用的100多种工业化固化剂和许许多多的改性剂和稀释剂与之配套，正谓方兴未艾。中国研制环氧树脂始于1956年，在沈阳、上海两地首先获得了成功。1958年上海、无锡开始了工业化生产。20世纪60年代中期开始研究一些新型的脂环族环氧：酚醛环氧树脂、聚丁二烯环氧树脂、缩水甘油酯环氧树脂、缩水甘油胺环氧树脂等，到70年代末期中国已形成了从单体、树脂、辅助材料，从科研、生产到应用的完整的工业体系。环
34、氧树脂具有优良的物理机械性能、电绝缘性能、耐药品性能和粘结性能，可以作为涂料、浇铸料、模压料、胶粘剂、层压材料以直接或间接使用的形式渗透到从日常生活用品到高新技术领域的国民经济的各个方面。例如：飞机、航天器中的复合材料、大规模集成电路的封装材料、发电机的绝缘材料、钢铁和木材的涂料、机械土木建筑用的胶粘剂、乃至食品罐头内壁涂层和金属抗蚀电泳涂装等都大量使用环氧树脂。它已成为国民经济发展中不可缺少的材料。它的产量和应用水平也可以从一个侧面反映一个国家的工业技术的发达程度。2生产工艺设计2.1工艺选择双酚A(即二酚基丙烷)型环氧树脂，在环氧树脂中它原材料易得，成本最低，是环氧树脂家族中产量最大、用途
35、最为普遍的一大品种。双酚A型环氧树脂具有粘接、防腐蚀、成型性和热稳定性能，在机械、电气和耐化学药品性方面的性能非常优越。由于有这些性能，它可以作为涂料、胶粘剂和成型材料，并在电气、电子、光学机械、工程技术、土木建筑及文体用品制造等领域中得到了广泛的应用。环氧树脂的应用领域十分广泛，以直接或间接使用形式几乎遍及所有工业领域。目前国外生产的环氧树脂的品种多而且杂，但最主要的还是双酚A型环氧树脂，约占总产量的90%。它具有优良的粘接性、电绝缘性、耐热性和化学稳定性收缩率和吸水率小，机械强度好。45%-55%用作涂料，其次是电绝缘材料、增强材料和粘接剂等。根据其相对分子质量的高、低可分为低相对分子质量
36、环氧树脂（M400）、中等相对分子质量环氧树脂（M400-1 400）、高相对分子质量环氧树脂（M1 4008 000）和超高分子量树脂（M10万45万）。双酚A（BPA）型环氧树脂的理化性能，随分子量而呈现规律性的变化，其变化规律如下：分子量软化点环氧值环氧当量羟基含量固化物柔韧性固化物硬度固化温度2.1.1合成原理双酚A型坏氧树脂是由二酚基丙烷(双酚A)和环氧氯丙烷在碱性催化剂(通常用NaoH)作用下缩聚而成。其反应历程的说法不一，尚无定论，本书不作探讨。但是，大体上说来，在合成过程中主要的反应可能如下：(1)在碱催化下，双酚A的羟基与环氧氯丙烷的环氧基反应，生成端基为氯化羟基的化合物开环
37、反应。(2)氯化羟基与Na0H反应，脱HCl再形成环氧基闭环反应。(3)新生成的环氧基与双酚A的羟基反应生成端羟基化合物丌环反应。(4)端羟基化合物与环氧氯丙烷反应生成端氯化羟基化合物开环反应。(5)生成的氯化羟基与NaOH反应，脱HCl再生成环氧基闭环反应。在环氧氯丙烷过量情况下，继续不断地进行上述开环开环一闭环反应，最终即可得到二端基为环氧基的双酚A型环氧树脂。上述反应是缩聚过程中的主要反应。此外还可能有一些不希望有的副反应，如环氧基的水解反映、酚羟基与环氧基的反常加成反应等。若能严格控制合适的反应条件(如投料配比，NaoH用量、浓度及投料方式，反应温度，加料顺序、含水量等)，即可将副反应
38、控制到最低限度。从而能获得预定相对分子质量的、端基为环氧基的线型环氧树脂。调节双酚A和环氧氯丙烷的用量比，可以制得平均相对分子质量不同的环氧树脂。2.1.2生产工艺 环氧树脂生产工艺一般分为一步法和二步法。目前低分子量液体环氧树脂和中分子量固体环氧树脂，一般都采用一步法工艺；高分子量环氧树脂采用二步法。 一步法工艺是把双酚A和环氧氯丙烷在NaOH作用下进行缩聚，即开环和闭环反应在同一反应条件下进行的。国内产量最大的E-44环氧树脂就是采用一步法工艺合成的。二步法工艺是双酚A和环氧氯丙烷在催化剂(如季铵盐)作用下，第一步通过加成反应生成二酚基氯丙烷醇醚中间体，第二步在NaOH存在下进行反应生成环
39、氧树脂。二步法的优点是：反应时间短，操作稳定，温度波动小，易于控制；加碱时间短，可避免环氧氯丙烷大量水解；产品质量好而且稳定，产率高。国产E-51、E-54环氧树脂就是采用二步法工艺合成的产品。此法是在高温进行反应，所以副反应多，生成物中有支链结构。不仅环氧值偏低，而且溶解性很差，甚至反应中会凝锅。 上述反应是缩聚过程中的主要反应。此外还可能有一些不希望有的副反应，如环氧基的水解反应、酚羟基与环氧基的反常加成反应等。若能严格控制合适的反应条件(如投料配比，NaoH用量、浓度及投料方式，反应温度，加料顺序、含水量等)，即可将副反应控制到最低限度。从而能获得预定相对分子质量的、端基为环氧基的线型环
40、氧树脂。调节双酚A和环氧氯丙烷的用量比，可以制得平均相对分子质量不同的环氧树脂。2.1.3一步法工艺 把双酚A(BPA)和环氧氯丙烷(ECH)在氢氧化钠作用下进行缩聚，即开环和闭环在同一反应条件下进行的工艺方法。周菊兴提出的工艺是：将配方量的双酚A和环氧氯丙烷在80下搅拌溶解，然后降温至，滴加30的NaOH。碱滴加完后保温反应一段时间，然后减压回收未反应的环氧氯丙烷。接着再次降温到5O，滴加l5 的NaOH，加完后保温反应。反应完毕，加入苯，升温溶解，然后静置水洗，上层的树脂苯溶液真空吸入脱水釜，残液再加苯萃取一次，弃去下层盐水溶液，萃取液仍吸入脱水釜。最后蒸出苯，得到清澈透明的树脂。此外还有
41、一次加碱法 ，即将碱改成一次滴加完，然后再蒸馏未反应的环氧氯丙烷。这种方法工艺成熟，目前国内的E一44树脂多是采用这种工艺生产。2.1.4二步法工艺Vogel Tomas 提出的工艺是：将双酚A、环氧氯丙烷，同时加入三苯基膦卤化物或三苯基膦作催化剂，升温使体系在40120发生醚化反应，生成氯醇醚。当羟基转化率达到80 90 后，在2090 以下一次性加入NaOH水溶液，进行闭环反应。然后，在减压下蒸尽环氧氯丙烷。加入有机溶剂，溶解粗产物，再加入水水洗至中性，静置分去水层，最后蒸馏除去苯，得到树脂产品。二步法也可以选择铵盐、胆碱作为催化剂 ,无机盐 ，含硫有机化合物 。考虑到价格因素，国内企业选
42、用铵盐的居多。与一步法比较，二步法反应时间短，操作稳定，温度波动小，易于控制产生的三废少，质量稳定，产率高，可生产系列环氧树脂，对于国内企业来说，对现有设备稍作改动就可以上马，是很经济的方法。该法最大的优点是将开环闭环分步进行，而且可以在无水条件下进行开环，尽可能的减少了副反应的发生。而且催化剂也有一定的选择性，可使产物量子多为线型结构，不易引起聚合反应。该法的缺点是从树脂中除去催化剂困难，而催化剂有一定的乳化作用，还对树脂的固化过程有影响，能缩短树脂的使用寿命，加大固化反应的放热量，因此要严格控制它的用量，并设法减少在树脂中的残留。此法是在高温进行反应，所以副反应多，生成物中有支链结构。不仅
43、环氧值偏低，而且溶解性很差，甚至反应中会凝锅。本设计由于产量低、要求转化率高、无副产品、费用少、所以采用一步法。2.2主要原材料2.2.1环氧树脂生产的主要原材料及规格 表2.1环氧树脂生产的主要原材料及规格原材料名称结构式分子量M质量指标双酚A(BPA)-OH-.CHCH3CCHH3HOCC228外观：白色粒状（或粉状）结晶体，熔点：155.5色度号（铂钴）：40环氧氯丙烷（ECH） ClO78外观：无色透明液体 纯度wt：99.5密度（20）g/cm3：0.88色度（Pt-Co）:15苯 92纯度wt：99.5馏程：109112密度（20）g/cm3:0.8620.868色度（Pt-Co）
44、号：15 液体烧碱 NaOH40晶体，含量wt：99.5 2.2.2环氧树脂生产的主要原材料的性质BPA：白色片状或粒状晶体，不溶于水，能溶于醇、醚、丙酮及碱性溶中，室温下微溶于甲苯、二甲苯，加温下溶解度急剧增加。ECH：是一种易挥发、无色透明液体，有毒！对皮肤有灼伤作用，能严重刺激眼睛，具有和氯气相似的刺激性气味，有麻醉性，能溶解于醇、醚及甲苯中，微溶于水。比重1.18，纯品沸点116.2。取样化验时，要取上层。液碱：淡紫色液体，无机械杂质，强碱性，腐蚀性较强。苯：无色透明液体。有芳香气味。具强折光性。易挥发。能与乙醇、乙醚、丙酮任意混溶，微溶于水。 3工艺流程工艺流程的选择原则是：有一定的
45、科学先进性和一定的科学水平，能体现社会经济效益以及可操作性强。在兼顾企业的实际情况同时制定出工艺流程简短、技术成熟、投资少、生产成本低、适应生产的连续化，使整个生产装置达到高水平。工艺流程的选择和论证是在实验室和生产性试验的基础上进行的。3.1工艺流程：1 把双酚A投入溶解釜中，然后通过环氧氯丙烷、苯，将夹套通水蒸气的温度加热升温到70OC左右。2 溶解后，用泵压入带搅拌的反应釜内，开始搅拌，并滴加碱。控制反应温度为50OC，维持一定时间至反应结束后，回收过量环氧氯丙烷供循环使用。3 回收结束后过滤，静置，把苯溶液抽吸到回流脱苯釜内，下层的盐脚抽吸后放掉。4 在回流脱苯釜内回流至蒸出的苯清晰无水珠为止。然后冷却，静置. 经过滤器至贮槽，沉降后抽入脱苯釜脱除苯，先常压110OC以上开始减压至140-143OC无馏出液为止，放料，即得成品。5 包装。干燥后的粉末，存放于贮料斗中，先测定产品的分子量、密度等有关性能，然后按每袋25kg装袋输送到仓库以备出厂。3.1.1环氧氯丙烷自动分相回收技术由于反应中环氧氯丙烷是过量的，缩合反应后的水和过量的环氧氯丙烷在102形成共沸物一同被蒸出，进入冷凝器冷凝后，水和环氧氯丙烷自动分层，进入环氧氯丙烷自动分相器，环氧氯丙烷自动分相器是利用环氧氯丙烷和水的密度的不同进行分离的。利用U型弯，使环氧氯丙烷能够自动稳定回流图3