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1、,第七章 芳香烃,习题课,,一、化学性质,1、单环芳烃的化学性质 （1）取代反应 卤代（芳环卤代；侧链卤代） 硝化(混酸) 磺化(浓硫酸) 烷基化(卤代烃、烯、醇/ AlCl3、质子酸) 酰基化（酰氯、酸酐/AlCl3),溴的四氯化碳溶液不反应,,一、化学性质,1、单环芳烃的化学性质 （2）加成反应（加氢；加氯） （3）氧化反应（侧链氧化成苯甲酸；芳环催化氧化成顺丁烯二酸酐） 2、萘的化学性质 （1）取代反应 卤代 硝化,,一、化学性质,2、萘的化学性质 （1）取代反应 磺化 乙酰化 （2）加成反应 （3）氧化反应（萘醌，邻苯二甲酸酐）,,二、定位规律,1、一元取代苯的定位规律 （1）二类定位
2、基 致活和较弱致钝的邻对位定位基 致钝的间位定位基 （2）结构特征 第一类定位基：一般为负离子或与苯环直接相连的原子是饱和的（-C6H6、-CH=CH2例外）,,二、定位规律,1、一元取代苯的定位规律 （2）结构特征 第二类定位基：一般为正离子或与苯环直接相连的原子是不饱和的(含重键）（-CCl3例外） （3）定位效应 第一类定位基：使苯环活化，并使新基团主要进入其 邻位和对位（卤原子和氯甲基使苯环较弱钝化） 第二类定位基：使苯环钝化，并使新基团主要进入其间位,,二、定位规律,2、二元取代苯的定位规律 （1）两个定位基的定位效应一致，则新基团进入其一致指向的位置； （2）两个定位基的定位效应不
3、一致，若两个基为同类，则由定位能力强的决定新基团进入环上的位置；若两个基团不是同一类，则由第一类基决定新基进入环上的位置。,不一定是同一类定位基,,二、定位规律,3、萘环取代反应的定位规律 （1）萘的一元取代定位规律 萘环-位比-位活泼，因此取代反应主要发生在-位。但发生磺化和酰化反应时，在高温及极性溶剂中则有利于-位产物的生成；,,二、定位规律,3、萘环取代反应的定位规律 （2）萘的二元取代定位规律 当萘环的-位上有第一类定位基时，再进行取代反应，新基主要进入同环的另一个-位； 当萘环的-位上有第一类定位基时，再进行取代反应，新基主要进入同环与原取代基相邻的-位； 当萘环的-位或-位上有第二
4、类定位基时，再进行取代反应，新基主要进入异环的-位；,,二、定位规律,4、定位规律的应用 预测反应的主产物 指导设计合成路线,,1、给下列化合物命名,对（或4-）氯苯乙烯,对（或4-）甲基苯磺酸,间（或3-）硝基苯酚,1，1-二苯乙烷,-萘乙酸,1，5-二硝基萘,三、习题,,1、给下列化合物命名,2,4-二硝基苯甲酸,间甲基异丙苯,2-甲基-3-苯基丁烷,对氯苄基氯,,2、比较下列各组化合物进行亲电取代反应的活性顺序,,2比较下列各组化合物进行硝化反应的活性,,3、用箭头表示出下列化合物进行硝化反应时，硝基进入苯环的主要位置。,,3、用箭头表示出下列化合物进行硝化反应时，硝基进入苯环的主要位置
5、。,,侧链氯代,苯环氯代,4、完成下列化学反应，并说明反应类型。,？,？,,4、完成下列化学反应，并说明反应类型。,？,？,？,？,类型?,,4、完成下列化学反应，并说明反应类型。,？,？,类型?,,4、完成下列化学反应，并说明反应类型。,,5、下列各步反应是否正确？若有错误，请予以纠正。,硝基苯能烷基化吗？,,6、以苯、甲苯或萘为原料合成下列化合物（其他试剂任选）。,甲苯先磺化占位，再硝化，再水解去磺基。 甲苯先烷基化，再氧化。 苯先溴化，再硝化，再溴化。 萘先硝化，再氯化。,,6以苯为主要原料,选择适当的试剂合成下列化合物。,烷基化；硝化；硝化；KMnO4/H+氧化,氯化；磺化；,烷基化；
6、苯环溴化；侧链溴化；,,6以苯为主要原料,选择适当的试剂合成下列化合物。,烷基化；酰基化；KMnO4/H+氧化,烷基化；磺化；苯环氯化；,烷基化；苯环溴化； KMnO4/H+氧化;硝化；,,6以苯为主要原料,选择适当的试剂合成下列化合物。,烷基化；硝化；侧链氯化；烷基化,,7、分子式为C8H10的芳烃，发生硝化反应时，只得到一种一元硝化产物，用重铬酸钾氧化时，可得二元芳酸。试推测该芳烃的构造式并写出相关反应式。 分析：结合分子式，再由“重铬酸钾氧化时，可得二元芳酸”可知它是什么样的取代苯？ 又由“硝化反应时，只得到一种一元硝化产物”，可推知它应是O-，M-，P-的哪一种呢？ 是对二甲苯。,,8
7、、推测结构,（1）某芳烃化合物A的分子式为C9H10，能使溴的四氯化碳溶液褪色。用高锰酸钾的硫酸溶液氧化A时，得到乙酸和芳酸B。B发生硝化反应时，只得到一种主要产物C。试推测A、B、C的构造式。,A,B,C,,8、推测结构,（2）三种芳烃分子式均为C9H12，经酸性高锰酸钾氧化后，A生成一元羧酸、B生成二元羧酸、C生成三元羧酸。但硝化后A和B分别得到两种一元硝化物，而C只得到一种一元硝化物。试推测A、B、C的构造式。,A,B,C,,9、选择题,(1)在光照的条件下，甲苯与溴发生的是（ ）。 A 亲电取代 B 亲核取代 C 游离基取代 D 亲电加成 （2）下列化合物中，只能使高锰酸钾溶液褪色，不
8、能使溴的四氯化碳溶液褪色的是（ ）。 A B C D,C,A,9、选择题,（3）下列化合物发生硝化时，反应速度最快的是（ ）。 A B C D (4)下列化合物与苯发生烷基化反应时，会产生异构现象的是（ ）。 A 1-溴丙烷 B 2-溴丙烷 C 溴乙烷 D 2-甲基-2-溴丙烷 （5）下列化合物中，苯环上两个基团定位效应不一致的是（ ）。 A B C D,B,A,B,,9、选择题,(6)下列化合物中，苯环上两个基团属于同一类定位基的是（ ）。 A B C D （7）下列各组试剂中，可用于鉴别苯、甲苯和环己烯的是（ ）。 A 发烟硫酸、稀冷高锰酸钾溶液、溴的四氯化碳溶液 B 稀溴水、稀冷高锰酸钾溶液 C 浓硫酸、稀溴水 D 溴的四氯化碳溶液、热高锰酸钾酸性溶液,B,D,,（8）下列基团中，能使苯环活化程度最大的是（ ）。 A OH B Cl C CH3 D CN (9)下列基团中，能使苯环钝化程度最大的是（ ）。,9、选择题,A,A NH2 B NHCH3 C CHO D NO2,D,,9、选择题,（10）由苯合成 最佳合成路线是（ ）。 A 苯 烷基化 溴化 硝化 氧化 B C D,B,,你都学懂了吗？,