《第八章醇硫醇和酚.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第八章醇硫醇和酚.ppt（49页珍藏版）》请在三一文库上搜索。
1、第八章 醇、硫醇和酚,P181,第一节 醇 Alcohol,一、醇的结构、分类和命名,结构,sp3,氧原子的4 个sp3杂化轨道,甲醇 CH3OH,优势构象为交叉式构象,hx:,分类,脂肪醇 脂环醇 芳香醇,乙醇,环己醇,苯甲醇 benzyl alcohol,(CH3)2CHOH,异丙醇,(CH3)3COH,叔丁醇,伯醇 （1） 仲醇 （2） 叔醇 （3）,甘油 glycerin,命名 P30,2, 3-丁二醇,1, 2 -二苯基-2-丙醇,反-3-甲基环己醇,3-乙基-3-丁烯-2-醇,Exercise Give the names of following compounds,二、醇的波谱
2、性质 IR： O-H 36503200 cm-1 C-O 13001000 cm-1 NMR：-O-H 0.55.5 ppm （加D2O消失） O-C-H 35 ppm,三、醇的化学性质,+,+,-,1. 与金属钠的反应,醇钠,+I效应 O-H极性降低,与金属钠的反应活性： 伯醇 仲醇 叔醇,强碱，遇水即分解,2. 脱水反应 dehydration,分子内脱水 成烯,elimination,消除反应活性：叔醇 仲醇 伯醇,消除反应遵循Saytzeff规则,分子间脱水 成醚,成醚,P189问题10.4,3.与无机含氧酸的酯化反应,醇可与多元酸，如H2SO4反应形成酸性酯、中性酯。,如：,CH3O
3、SO2OH 硫酸氢甲酯 （酸性酯）,CH3OSO2OCH3 硫酸氢甲酯 （中性酯）,多元醇可部分或全部酯化：,缓解心绞痛药物,4. 氧化反应 oxidation,乙醇（1） 乙醛 乙酸,异丙醇（2） 丙酮,紫红色棕色,橙色绿色,鉴别,如酒气检测,使用较温和的氧化剂，可使伯醇的氧化停留在醛阶段,5. 邻二醇与Cu(OH)2反应（P264）,甘油铜,蓝色深蓝色溶液,第二节 硫醇 Mercaptan,结构与命名,R-SH,巯基,乙硫醇,2-巯基丙醇,硫醇的化学性质,与重金属反应,重金属中毒,常用解毒剂：,二巯基丙醇,二巯基丁二酸钠,可夺取与酶结合的重金属，使酶恢复活性解毒。,活性酶,中毒酶,解毒,酶
4、的活性恢复,重金属硫醇盐由尿排出,中毒及解毒机理：,氧化反应,二硫键,可逆,生物体内，巯基与二硫键之间的氧化还原是重要的生化过程。,第三节 酚 Phenol,一、酚的结构、分类和命名,结构特征 羟基与苯环直接相连,p-p共轭,sp2杂化,分类和命名,苯酚、萘酚 一元酚、多元酚,m-硝基苯酚,o-甲苯酚,3,5-二羟基甲苯,儿茶酚 catechol,P31,-萘酚,二、酚的光谱性质,IR： O-H 36503200 cm-1 C-O 13001000 cm-1 C=C-H 33003000cm-1 C=C 16751500cm-1,1HNMR：Ar-O-H 4.56.5 ppm Ar-H 68
5、ppm,二、酚的化学性质,1. 弱酸性,酸性：醇 酚 碳酸,RC6H4-OH,2. 苯环上的亲电取代反应,d-,d-,d-,卤代：,演示,磺化：,3. 氧化反应,酚极易氧化，邻、对二元酚更易氧化,对苯醌,邻苯醌,4. 与三氯化铁显色,含酚-OH的化合物均能与FeCl3显色。 用于鉴别酚类,演示,完成下列反应式,小结,1.醇、硫醇和酚的结构和分类：ROH、RSH、ArOH；伯、仲、叔醇；解毒剂；儿茶酚 2.化学性质：醇与金属钠的反应，醇的脱水反应，醇的成酯反应；醇的氧化反应；酚的弱酸性，酚的亲电取代反应，酚的氧化反应。 3.醇和酚的鉴别,鉴别：,1,2-丙二醇 叔丁醇 苯甲醇 苯酚 儿茶酚,Cu
6、(OH)2 兰色溶液 ,Br2水 白色 ,KMnO4/H+ 褪色 褪色,FeCl3 显色,P196 / 4(1)(2)(3)(5)，5(1)，6(1)，9 阅读section 5 全文；翻译P13第五段，P14/5.2第一段,习题,期中小结,一、化合物及其主要性质 二、鉴别反应 三、异构现象,化合物及其主要性质,烷烃和环烷烃 IR：C-H 2900cm-1 -CH3 1380cm-1 1HNMR： 1ppm,自由基取代反应,化合物及其主要性质,烯烃 IR：=C-H 3100cm-1 C = C 1600cm-1 1HNMR： 5ppm,亲电取代反应,Markovnikov规则,有1，2加成产物
7、和1，4加成产物,化合物及其主要性质,芳香烃 IR：=C-H 3100cm-1 C = C 1600-1500cm-1 1HNMR： 6-9ppm,亲电取代反应,亲电取代定位效应,化合物及其主要性质,卤代烃 1HNMR： X-CH 2-5ppm,亲核取代反应,消除反应,Saytzeff 规则,活性： 烯丙型（苄基型） 孤立型（卤代烷） 乙烯型（苯基）,化合物及其主要性质,醇和酚 IR：O-H 3000cm-1 C -O 1300-1000cm-1 1HNMR： O-CH 3-4ppm,鉴别反应,立体异构现象,构象,旋转，优势构象为交叉式,环己烷 优势构象为椅式构象，环上取代基 在e键稳定,立体
8、异构现象,构型异构,顺反异构,产生条件 C=C化合物，脂环化合物 顺反命名和Z-E命名,对映异构,结构不对称的化合物，有旋光性 手性C，手性分子，对映体，非对映体 内消旋体，外消旋体 Fischer投影式 D、L命名和R、S命名,练习,一、写出下列化合物的结构式或构象 1. 异丙基环己烷（优势构象） 2. 1，2-二氯乙烷优势构象（Newman式） 3.（E）-1-苯基-2-溴丙烯,二、完成反应式,三、推导结构 1. 化合物A（C10H12O），氧化后得对苯二甲酸。IR谱（cm-1）：1600，1500，1380。1HNMR谱（ppm）：7.5（多重峰，4H），2.8（七重峰，1H ），2.1（单峰，3H）， 1.2 （二重峰，6H ），试写出A的结构式及各吸收峰的归属。,