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1、第一节 配位滴定法的基本原理,一、配位平衡,稳定常数：,金属离子与EDTA的反应通式：,累积稳定常数：,M + L ML,ML + L ML2,MLn-1 + L MLn,副反应系数：,配位剂的副反应系数,金属离子的副反应系数,酸效应,共存离子,辅助配位效应,羟基配位效应,条件稳定常数：,= lgKMYlgMlgY+lgMY,二、配位滴定曲线,由联立方程组解得：,从而可求得在滴定的任一阶段的M值，进而得出pM值。,1. 滴定曲线：pM 加入滴定剂的体积,2. 计量点的计算,在配位滴定中，通过计量点的计算，在计量点附近选择指示剂。,三、金属指示剂,金属指示剂是一种有机染料(HIn)，它与被滴定金
2、属离子发生配位反应，形成一种与染料本身颜色不同的配合物(MgIn)：,1. 作用原理,2. 金属指示剂必须具备的条件,MgIn颜色应与HIn有明显区别 KMIn KMY,3. 金属指示剂颜色转变点pMt的计算,pMt = lgKMInlgIn(H),只要知道KMIn，再计算得到一定pH时指示剂的酸效应系数In(H)，就可求pMt值。 金属离子颜色转变点即可视为滴定终点,4. 常用金属指示剂,四、标准溶液的配制和标定,EDTA标准溶液（0.05mol/L）的配制和标定,锌标准溶液（0.05mol/L）的配制和标定,第一节 配位滴定的条件选择,一、配位滴定的终点误差,计算公式：,由上式可知：终点误
3、差与cM(sp)和 有关,假设pM= 0.2， 用等浓度的EDTA滴定浓度为c的金属离子M,或,滴定误差0.1%,将下式作为能准确定滴定的条件,二、配位滴定中酸度的选择和控制,1. 单一离子测定的最高酸度和最低酸度,最高酸度,最低酸度,M(OH)n的溶度积Ksp求得OH-,M(OH)n,2. 用指示剂确定终点时滴定的最佳酸度,根据估计的pH范围 给出一些pH值,求得每一pH时的 TE%,得出 最佳pH,3、配位滴定中缓冲溶液的作用和选择,滴定过程中pH改变 指示剂对pH的要求,三、提高配位滴定的选择性,依据：,lgcMKMYlgcNKNY=lgcK5,混合离子测定，TE% = 0.3%时,105,或,控制酸度提高选择性,若Y(N)Y(H)，则Y Y(N) cNKNY,= lgcMKMYlgY = lgcMKMYlg（Y（H）+Y（N）,可使lgcMKMYlgcNKNY=lgcK5,2. 使用掩蔽剂提高选择性,lgcMKMYlgcNKNY=lgcK5,当cN或KNY较大时，通过掩蔽法（加入掩蔽剂），以使lgcNKNY降低，也可实现：,四、滴定方式,直接滴定：符合滴定分析要求的,返滴定：,间接滴定：,置换滴定：,反应慢，水解，指示剂等方面的问题,配合物不稳定或不发生配位反应,方式灵活多样，扩大应用范围,