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1、第 七 章 卤 代 烃 Alkyl halides,Among their many uses, alkyl halides are employed as industrial solvents, inhaled anesthetics in medicine, refrigerants, pesticides, fumigating and agents.,一、卤代烃的分类和命名,1. 分类,2. 命名,1）习惯命名,溴乙烷,三氯甲烷（氯仿）,卤原子作取代基，编号从离卤原子最近的一端开始，取代基按“次序规则”较优基团在后列出。对卤原子，较优基团编号较大。 卤代烃一般不作为一类母体化合物，个
2、别普通名例外,2）系统命名,2,3-二甲基-4-氯己烷,4-氯-2-戊烯,（1S,2R）2-甲基-1-氯环己烷,4-对氯苯基-1，3-戊二烯,二、卤代烃的物理性质,三、卤代烃的化学性质,+,+-,+,-,诱导效应（Inductive effect）：因某一原子和基团的静电诱导而引起的电子沿着碳链（键）移动的效应。,亲核试剂是能提供电子的试剂，带有负电荷和孤对电子，用Nu：来表示。如OH、NH3等。,诱导效应（I）：吸电子诱导效应 I 供电子诱导效应 +I 以氢为基准比较得到，与电负性有关。卤原子I效应大小与电负性大小顺序一致。一般经过三根单键以后，诱导效应 的影响基本消失。,由亲核试剂进攻发生
3、的（取代）反应称亲核（取代）反应（Nucleophilic Substitution 简称S N ）,消除反应,（一）亲核取代反应S N,离去基团,通式：,亲核试剂,反应底物,取代产物,1. 反应实例,+,+,醇,醇,醚,胺,腈,醚,硝酸酯,既用作溶剂，又作为反应试剂，此类反应称作溶剂解。,1） 水解,+,+,增加浓度,加入NaOH,2） 醇解,+,+,+,+,威廉姆森合成（Williamson synthesis）,3） 氨解,+,+,（过量）,4） 与氰化钠（钾）反应,+,+,主要一级卤烃,可转变为其它产物,5）与硝酸银反应,+,+,321 RI RBr RCl,2. 反应机理,1）双分子
4、亲核取代反应S N 2,动力学研究表明：有一类亲核取代反应的 速率与底物的浓度和试剂的浓度同时相关：,二级反应,其反应机理为：,亲核试剂从离去基团的背面接近中心碳原子，与此同时，离去基团也正在逐步地离开底物分子。,新键的形成与旧键的断裂是同时发生的，旧键断裂时所需的能量，是由新键形成所放出的能量提供的。,例如,由于试剂从离去基团的背后进攻中心碳原子，所以产物发生构型转化瓦尔顿Walden转化。,S N 2反应特点：a. 一步完成 b. V与两个反应物浓度有关 c. 有可能发生构型转化,反应进程能量图,2）单分子亲核取代反应S N 1,反应分两步进行：,第一步 碳正离子的生成,第二步 亲核试剂进
5、攻碳正离子,第一步是决定 反应速率的一步,例如,反应进程能量图,S N 1反应特点：a. 二步完成，形成中间体 b. V与卤烃浓度有关 c. 有可能发生消旋现象,碳正离子越稳定，消旋化程度越大,外消旋化 (Racemization),（二）消除反应（Elimination reaction，E）,1. 反应实例,分子失去一个简单分子形成不饱和键的反应 消除反应,消除,取代,81%,19%,查依采夫规则（Saytzeff Rule）: 卤烃消除卤化氢时，氢总是从含氢较少的碳上脱去（或消除反应的主要产物是双键上烃基取代最多的烯烃，这种烯烃最稳定）。,2. 反应机理,1）单分子消除反应E 1,2）双分子消除反应E 2,（三） 与金属镁反应Grignard试剂的生成,Grignard试剂与活泼氢的反应,四、消除反应与取代反应的竞争,1） 3卤烃易消除， 1卤烃控制好条件可主要发生 取代反应；,2） 进攻试剂碱性强、浓度大，有利于消除；,3） 溶剂极性小有利于消除，极性大有利于取代； 水溶剂取代；醇溶剂消除,4） 温度升高有利于提高消除产物比例。,五、卤代烃中卤原子的活泼性,（卤代烷型）,活性：烯丙型卤烃卤代烷型乙烯型卤烃,