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1、第九章 电解质溶液,9-1 强电解质溶液理论,9-2 弱电解质解离平衡,9-3 同离子效应和盐效应,无机化学,9.1.1 离子氛和离子强度,1. 离子氛 2. 离子强度 I mi为I离子的质量摩尔浓度，Zi为某离子电荷数。 I反映离子间相互牵制的大小，从而导致溶液中离子浓度不同。,9-1 强电解质溶液理论,无机化学,9.1.2 活度和活度系数,1.活度（）：单位体积电解质溶液中表观上离子浓度称为活度。 =fc f为活度系数 2.活度系数f f反映电解质溶液中离子间相互牵制作用的大小,F反映电解质溶液中离子相互牵制作用的大小。 C增大，I增大，f增大，与c相差增大；c减小，I减小，f增大，与c相
2、差减小。 当f1时，c。实际上对于稀溶液，f很大1， c。,无机化学,9-2.弱电解质解离平衡,无机化学,9.2.1 一元弱酸与弱碱,1）电离常数（解离常数） 弱电解质在水中部分解离，例： 或,上述分列为酸式解离常数或碱式解离常数。它反映弱电解质的解离离子的趋势大小，K值越大，解离趋势越大。K与T有关，而与C无关。如何求平衡时各物质浓度？,无机化学,9.2.2 解离度,解离平衡时弱电值的解离百分率称解离度用表示 = 对于一元弱酸：= 一元弱碱：,无机化学,与K的关系：,C起 C0 0 0 C平 C0- C0 C0 C0,当a5%时, 1-1，则KaC02即酸 碱 同理可推导一元弱碱 a5%时
3、强调:不同电解质K不同,P367表10-7、 P365表10-4。C不同时，不同，见P366表10-5，10-6。即K、都能反映弱电解质解离强度，但它们是两个不同概念，且K与 T有关，而与C无关，但不仅与T有关，且与C有关。,无机化学,另使用公式时要注意使用的条件P365例10-2求0.10molL- 和110-5 molL-的CH3COOH溶液时的H+和。,解：1.,C起 0.10 0 0 C平 0.10-H+ H+ H+,注意,100=1.3410-3/0.10100=1.34,由于C/Ka=1.010-5/1.810-5=0.55400, 所以不能近似计算,H+2+1.810-5H+-1
4、.810-10=0 解之H+=7.1610-2moldm-3,100%,无机化学,9.3 同离子效应和盐效应,若在弱电解质溶液中加入盐时，对解离平衡有影响。,同离子效应：导致 HAc H+Ac Ac- 增大平衡向右移 NaAc Na+Ac-,无机化学,如p365例10-2,HAc H+ Ac C起 0.10 0 0 C平 0.10-x x x, C/Ka=0.1/1.81055.6103400 H+=x=1.3410-3 molL1 =1.34%,C起 0.10 0 0.10 C平 0.10-y y 0.10+y 0.10 0.10,C/Ka=0.1/1.81055.6103400 由Ka=
5、得: y=1.810-5molL1,= 1001.8102,无机化学,盐效应：导致增大,在弱电介质溶液加入强电介质时溶液的离子浓度增大，溶液中离子的有效浓度不能与分子平衡，只有离解出部分离子才能达到平衡，即导致解离度增大。 在弱电介质溶液中无论加入任何电介质的盐，即能导致盐效应，但盐效应影响较小，一般可忽略。,无机化学,9.3.2 水的离子积和溶液的pH值,1.水的离子积 2. 溶液的pH值 3. 酸碱指示剂,无机化学,1.水的离子积,水是一很弱的电介质 H20H2O H3O+OH 简写 H20 HOH 平衡时 ： Kw= 通常简写为： Kw=H+OH,Kw为水的离子积常数 T=295K时，
6、Kw1.01014 Kw与C无关，但随T的增大而增大。 水的解离反应为吸热反应 rH 55.8kgmol-1 但在常温下K =1.01014来计算；,无机化学,2. 溶液的pH值,根据水的解离平衡，若改变H或OH，平衡将发生移动，但在一定温度下K 不变，故利用K H+OH可求体系中H+OH,在任何溶液中都有H+ OH，只不过其浓度相对大小不同而已，而溶液的酸碱性可由H或 OH的大小反映。 当 HOH 酸性溶液 H=OH 中性溶液 HOH 碱 性 溶 液,一般溶液中的H+变化较大，浓的可达 18moldm3，稀的为105 moldm3 对于H+1001014 moldm3可用pH表示及计算较方便。 pHlgH+ 若H+m10-n 则 pH=n-m；若 若H+=1.8105则pH=4.74，同理 POHlgOH 常温下 Kw=1.01.0-14,pH+pOH=14 pH越小，酸性越大，碱性越弱； pH越大，酸性越弱，碱性越大。 强调非常温条件下：pH+pOH14（Kw14） 3 酸碱指示剂。 借助于颜色变化来指示溶液pH值的物质叫做酸碱指示剂。 如：酚酞、,