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1、第五章 芳香烃 (hydrocarbures Aromatiques),芳香烃是芳香族化合物的母体。 “芳香”具有芳香气味，大多含有苯环结构。 “芳香”稳定的环结构，易取代，难加成，难氧化。,第一节 苯及其同系物 Benzne et la srie homologue du benzne,一. 苯的结构(structure du benzne) (一)苯的Kekul结构式,(二) 苯的分子结构和现代解释 特点：C: sp2杂化 形成环状闭合大键。 所有键，所有原子共平面。,二. 苯的同系物的命名 （Nomenclature des hydrocarbures benzniques）,命名法则一
2、： 饱和烃基取代苯；以苯为母体。,苯的单取代产物只有一种：,苯的二取代有三种异构体：,苯的三取代有三种异构体：,命名法则二： 不饱和烃基取代，以苯为取代基来命名。,重要的芳基(radical aryle)：,三. 化学性质 (Caractres chimiques),苯的特殊性质：易取代、难加成， 环结构稳定，侧链易被氧化。,(一) 苯的亲电取代反应 (ractions de substitution lectrophiles),1. 卤代反应 (halognation) 催化剂：Fe，FeCl3， 亲电试剂：Cl+ ，进攻苯环的电子。,2. 硝化反应 (nitration) 酸催化，形成亲电
3、试剂NO2+，进攻苯环的电子。,3. 磺化反应 (sulfonation) 亲电试剂SO3进攻苯环的电子。,反应机理亲电取代 (mcanismes ractionnel substitution lectrophile),(二) 苯的侧链氧化反应 (Oxydation des chanes latrales),环稳定，不被氧化；侧链易被氧化。 结构限制：与苯环相连的碳含氢。 侧链氧化产物：-COOH。,(三) 苯同系物的侧链卤代 (Halognation des chanes latrales),自由基的光化卤代反应。 生成苄基氢一卤代产物。,自由基的稳定性次序：,第二节 稠环芳烃 (Hydr
4、ocarbures benzniques cycles accols),苯环间通过共用两个碳稠 合而成。 特点：结构 (共平面、大键) 性质(难加成、易取代)。,一. 结构和命名 (structure et nomenclature,二. 萘的取代反应(主要-位),1. 卤代(halognation),2. 硝化反应(nitration),3. 磺化(sulfonation) 动力学优势 热力学优势,三. 萘的加成反应(addition),第三节 芳香性,芳香性(Aromaticit) 具有环状闭合共轭体系；环稳定；易取代；难加成。 Hckel规律(Rgle de Hckel) 平面闭合共轭体
5、系的电子数符合4n+2，此化合物就具有芳香性。,蓝烃，符合Hckel规律，具有芳香性。有抗菌、镇痛等作用。,第四节 苯环取代的定位效应 (Lorientation de la substitution),一. 定位规律 当苯环上已有一个取代基时，第二个基团取代的位置取决于第一个取代基的性质定位效应。 苯环上的第一个取代基定位基。,两类定位基： 邻、对位定位基(ortho/para orientiurs)： -NH2 NHR OH OR R AR -X等， (含孤对电子或烃基) 。 间位定位基(mta orientiurs)： -NO2 -CN -CHO -COOH等， (重键)。,二 . 定位效应的解释,邻、对位定位基：使苯环电子云密度增加， 使苯环活化(除-X例外) ，邻、对位-。 致活(activent),间位定位基：含重键，形成-共轭，使苯环的电子云密度降低，苯环钝化，间位-。 致钝(dsactivent),三. 定位规律的应用,选择合适的合成路线：,四. 致癌稠环芳烃(自学),苯并b芘，强致癌物质。,五. 不饱和度的计算,=(2C+2+N -H-X)/2 =1：有一根双键或一个环结构 4 ：可能会有苯环结构 已知分子式，求有助于获得分子结构信息。,