第二十六章食品中的有害成分.ppt

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1、第二十六章 食品中的有害成分 食物中除营养成分和虽然不一定有营养作 用，但能赋予食物以应有的色、香、味等 感官性状的成分外，还常含有一些无益有 害的成分，称为嫌忌成分。 主 要 内 容 第一节 食品中的天然毒素 一、植物性和蕈类食品中的毒素 二、动物性食品中的毒素 第二节 微生物毒素 一、霉菌毒素 二、 细菌毒素 第三节 化学毒素 一、环境染毒 二、加工化学染毒 第一节 食品中的天然毒素 一、植物性和蕈类食品中的 毒素 (一)有毒植物蛋白及氨基酸 1、凝集素 在豆类及一些豆状种籽(如 蓖麻)中含有一种能使红血 球细胞凝集的蛋白质，称为 植物红血球凝集素，简称凝 集素。 已知凝集素有很多种类，其

2、 中大部分是糖蛋白，含糖类 约410%。 (1)大豆凝集素 (2)菜豆属豆类的凝集素 (3)蓖麻毒蛋白 2、蛋白类酶抑制剂 蛋白类酶抑制剂在体外试验中能与有关酶 类迅速结合并形成非常稳定的复合物，从 而抑制相应酶类的作用。 (1)胰蛋白酶抑制剂 (2)淀粉酶抑制剂 3、毒肽 最典型的毒肽是存在 于毒蕈中的鹅膏菌毒 素及鬼笔毒素。 (1)鹅膏菌毒素 鹅膏菌毒素是环八 肽类,亦称毒伞肽,有 六种同系物,作用于 肝细胞核。 R1 R2 R3R4 -鹅膏菌素OHOHNH2OH -鹅膏菌素 OHOHOHOH -鹅膏菌素 OHH NH2OH -鹅膏菌素 OHHOHOH 三羟基鹅膏 菌素 OHOHOHH 一

3、羟基毒蕈 环肽酰 胺 HHNH2OH 鹅膏菌毒素 (2)鬼笔毒素 鬼笔菌毒素是一 种环七肽类，又 称毒伞素，有五 种同系物,作用于 肝细胞微粒体。 R1R2R3R4R5 鬼笔环肽OHC2H5CH3CH3OH 一羟基鬼 笔碱 HC2H5CH3CH3OH 三羟基鬼 笔碱 OHC2H4OH CH3 CH3OH 二羟基鬼 笔酸 OHC2H5CH(CH3)2COOHOH 毒菌溶血 苷B HC2H5CH2C6H5CH3H 鬼笔菌毒素 4、有毒氨基酸及其衍生物 (1)山黎豆毒素原 山黎豆毒素主要有两类：一类是致神经麻痹的 氨基酸毒素，有,-二氨基丁酸、-N-草酰基- ,-二氨基丁酸和-N-草酰基-,-二氨基

4、丙酸 ；另一类是致骨骼畸形的氨基酸衍生物毒素， 如-N- (-谷氨酰) -氨基丙腈、-甲基-L-谷氨酸 、-羟基戊氨酸及山黎豆氨酸等。 (2)-氰基丙氨酸 存在于蚕豆中，是一种神 经毒素，能引起和山黎豆中毒相同的症状 。 (3)刀豆氨酸 是存在于豆科植物的蝶形花亚 科植物中一种精氨酸的同系物，在许多植 物体内是抗精氨酸代谢物。 (4)L-3,4-二羟基苯丙氨酸(DOPA) 是蚕豆病的主要病因，症状是急 性溶血性贫血症。 西昌学院食品科学系 图4-3 蚕豆中的活性物质 图4-3 蚕豆中的活性物质 (二)毒苷 1、氰苷类 微量氰化物广泛分布于植 物中，主要形式是生氰的 葡萄糖苷，其次是龙胆二 糖-

5、D-吡喃葡萄糖(16) D-吡喃葡萄糖及荚豆二糖 ，-L-吡喃阿拉伯糖 (16)D-吡喃葡萄糖，均 呈-构型。这些生氰糖苷 类在酸或酶的作用下可水 解产生氰氢酸，HCN是呼 吸电子传递链的强抑制剂 。 常见食用植物中的氰苷 苷 类 存 在 植 物 水 解 产 物 苦杏仁苷 蔷薇科植物,包括杏仁、苹果、 梨、桃、杏、樱桃、李等 龙胆二糖HCN苯甲 醛 洋李苷 蔷薇科植物 葡萄糖HCN苯甲醛 荚豆苷野豌豆属植物 荚豆二糖HCN苯甲 醛 蜀黍苷 高梁属植物 D-葡萄糖HCN对 羟基苯甲醛 亚麻苦苷 菜豆、木薯、白三叶草等 D-葡萄糖HCN丙酮 图4-1 生氰糖苷产生氰氢酸的过程 2、硫苷 硫苷类物质

6、存在于甘蓝、萝卜、芥菜、卷心菜等 十字花科植物及葱、大蒜等植物中，是这些蔬菜 辛味的主要成分，均含有-D-硫代葡萄糖作为糖 苷中的糖成分。过多摄入硫苷类物质有致甲状腺 肿的生物效应，总称为致甲状腺肿原。主要的致 甲状腺肿原是异硫氰酸化合物的衍生物致甲 状腺肿素。 3、皂苷类 是一类广泛分布于植物界的苷类，由于溶于水能 生成胶体溶液，搅动时会像肥皂一样产生泡沫， 因而称为皂苷或皂素。 （1）三萜烯类苷 （2）螺固醇类苷 （3）固醇生物碱类苷 (三)生物碱 生物碱一般是指存在于植物中的含氮 碱性化合物，大多数生物碱都具有毒 性。 1、兴奋性生物碱 黄嘌呤衍生物咖啡碱、茶碱和可可碱是食 物中分布最广

7、的兴奋性生物碱。这些物质 具有刺激中枢神经兴奋的作用，常作为提 神饮料。 2、镇静及致幻性生物碱 (1)古柯碱 存在于古柯树叶中。食用适量时有兴奋作用 ，过量时先对中枢神经有强烈的镇静作用， 继而产生麻醉幻觉。 (2)毒蝇伞菌碱及蟾蜍碱 存在于毒蝇伞菌等毒伞属蕈类中。中毒症 状一般食用后1530min出现，症状最突出 的是大量出汗。严重者发生恶心、呕吐和 腹痛，并有致幻作用。 (3)裸盖菇素及脱磷酸裸盖菇素 存在于墨西哥裸盖菇、花褶菇等蕈类中。 误食后出现精神错乱、狂歌乱舞、大笑、 极度愉快，有的烦躁苦闷，甚至杀人或自 杀。 3、毒性生物碱 (1)双稠吡咯啶类生物碱 此类生物碱导致肝脏静脉闭塞

8、，有时引起肺部 中毒，其中一些还有致癌作用。 (2)秋水仙碱 属有机胺类生物碱。秋水仙碱本身对人体 无毒，但在体内被氧化成氧化秋水仙碱后 则有剧毒，致死量为320mg/kg体重。 (3)马鞍菌素 存在于某些马鞍菌属蕈类中，易溶于热水和乙醇 ，熔点5，低温易挥发，易氧化，对碱不稳定。 马鞍菌素中毒潜伏期为810h，中毒时脉搏不齐 ，呼吸困难，惊厥等。 (四) 棉 酚 棉酚是一种重要的毒酚，是存在于棉花全株中的 酚类色素，主要存在于棉籽子叶的“色素腺”中， 呈深褐红色，纯晶为黄色。已知有15种之多。棉 酚能使人体组织红肿出血、神经失常、食欲不振 、体重减轻、影响生育力。 (五)荞麦素和原荞麦素 荞

9、麦素和原荞麦素是两种有毒的致光 敏酚类色素，二者均以糖甙的形式存 在于荞麦花中。经阳光照射后原荞麦 素即转变为荞麦素。 (六)白果酚和白果酸 白果，又名银杏，在果实肉质外种皮、种 仁及绿色的胚中含有有毒的白果二酚、白 果酚和白果酸等。以白果二酚毒性较大。 经皮肤接触或经口进入人体后，作用于中 枢神经。 (七)植物抗毒素 植物在霉菌感染、紫外线、寒冷、重金属 盐类处理及外伤等逆境下常产生一些应激 性的次生代谢产物，如甘薯黑疤霉酮、豌 豆素、菜豆素、芹菜黄毒素等，统称为植 物抗毒素。 二、动物性食品中的毒素 有毒的动物性食品几乎都属于水产 品。已知1 000种以上的海洋生物 是有毒的或能分泌毒液的

10、，其中许 多是可食用的或能进入食物链的。 (一)贝类毒素 贝类毒素称为石房蛤毒素，分子式为 C10H17N7O42HCl 。 这种毒素是一种神经毒素，为低分子毒素 中最毒的一种。这种毒素抑制位于脑中的 呼吸和心血管调节中枢，常由于呼吸衰竭 而引起死亡。 (二)鱼类毒素 河豚鱼毒素是鱼类毒素中研究最详细的一种，主 要存在于卵巢、肝、肠、皮肤及卵中，无论淡水 产还是海产的河豚大多有毒。 河豚毒素是氨基全氢间二氮杂萘 C1012H1519O810N3，纯品为无色结晶，能 溶于酸性溶液和60%的酒精溶液,微溶于水,不溶于 其他有机溶剂,在pH7以上及pH3以下不稳定,分解 成河豚酸,但毒性并不消失。

11、河豚毒素专一性地堵塞为产生神经冲动所必需的 钠离子向神经或肌肉细胞的流动，使神经末梢和 神经中枢发生麻痹，最后使呼吸中枢和血管神经 中枢麻痹而死。 第二节 微生物毒素 一、霉菌毒素 霉菌毒素主要是指霉菌在其所污染的 食品中所产生的有毒代谢产物。 产毒霉菌产生毒素需要一定的条件， 这些条件主要是基质(食品)、水分、湿 度、温度以及空气流通情况等。 (一)曲霉毒素 (1)黄曲霉毒素 由黄曲霉和寄生曲霉中少数几个菌株所产生 的肝毒性代谢物。 虽然其产毒菌株在特定条件下仅能产生两种 或三种黄曲霉毒素，但已经陆续分离到16种 同系物，其中以黄曲霉毒素B1最为常见， 毒性也最大 。 (2)小柄曲霉毒素 杂

12、色曲霉、构巢曲 霉等产生的毒素叫 小柄曲霉毒素，分 子结构与黄曲霉毒 素类似，已知有14 种同系物，也是致 肝癌毒素，其毒性 较低。 (3)棕曲霉毒素 是棕曲霉的毒性代谢物，有A，B， C三种同系物，以棕曲霉毒素A毒性 最大。动物实验证明其能致肝、肾 损伤和肠炎。 (二)青霉毒素 1、岛青霉毒素 (1)黄变米毒素 又称为黄天精，是双多羟二氢蒽醌衍生物，经验式为 C30H22O12，熔点为287(裂解)，溶于脂肪溶剂。中毒时主 要引起肝脏病变。 (2)环氯素 是一种毒性较高的含氯肽类化合物，由-氨基苯丙氨酸、二分 子丝氨酸、氨基丁酸及二氯脯氨酸组成环肽。纯品为白色针状 结晶，溶于水，熔点为251

13、(裂解)。环氯素是作用迅速的肝 脏毒素，能干扰糖原代谢。 (3)岛青霉毒素 也为含氯环肽，其理化性质与环氯素类似，是作用较快的肝毒 素。 2、桔青霉毒素 引起大米黄变染毒的另一种青霉菌是桔青 霉，产生一种主要损害神经系统的毒素。 桔青霉素对中枢神经和脊髓运动细胞具有 抑制作用。 3、黄绿青霉毒素 也是一种主要损害神经系统的青霉毒 素，最初也是从黄变米中黄(绿)青霉中 发现的。黄绿青霉毒素的纯品为深黄 色针状结晶，熔点100110，易溶 于乙醇、丙酮、苯和氯仿，不溶于水 。 (三)镰刀菌毒素 镰刀菌毒素主要是镰刀菌属和个别其 他菌属霉菌所产生的有毒代谢产物的 总称。主要药理效应是引起实验动物 高

14、雌激素症。 (1)顶孢霉毒素(单端孢霉毒素) 基本结构为四环倍半萜烯，已知有20余种 同系物。均为无色结晶，微溶于水；性质 稳定，用一般烹调方法不易被破坏。中毒 症状主要为皮炎、呕吐、腹泻、拒食等。 (2)玉米赤霉烯酮 是污染玉米、大麦等粮食最常见的玉米赤 霉菌产生的代谢产物，已知其衍生物有15 种以上。玉米赤霉烯酮有雌激素的作用， 能使子宫肥大、抑制卵巢正常功能，使之 萎缩，因而造成流产，不孕。 (3)丁烯酸内酯 存在于多种镰刀菌中，属血液毒素，能使动物皮肤发 炎、坏死。 (4)串珠镰刀菌毒素 串珠镰刀菌是寄生于植物的病菌之一。用串珠镰刀 菌污染的玉米喂马，会发生皮下出血、黄疸、心出血 、肝

15、损害等。 (四)霉变甘薯毒素 当被甘薯黑斑病菌及腐皮镰孢等霉菌侵染后， 甘薯本身会产生应激反应而产生一些有毒的甘 薯次生产物，统称霉变甘薯毒素。 主要有薯萜酮、薯萜酮醇、4-薯醇及薯素。前 两种为肝毒素，后两种为肺水肿因子。 二、细菌毒素 (一)肉毒杆菌毒素 肉毒杆菌是一种厌氧性芽孢杆菌，在自然 界常聚集于土壤中。已知有六种血清型的 产毒肉毒杆菌：A、B、C和C、D、E、F 。 肉毒杆菌毒素主要作用于周围神经系统的 突触，阻碍神经末梢乙酰胆碱的释放，引 起肌肉麻痹，患者多因横隔和其他呼吸器 的麻痹而造成窒息死亡。 (二)葡萄球菌肠毒素 金黄色葡萄球菌是一种常见于人类和动物 的皮肤以及表皮的细菌

16、，只有少数亚型能 产生肠毒素，均为成分相似的蛋白质，相 对分子质量为30 00035 000。据免疫特性 的不同，可分为A、B、C、D、E等类型。 (三)沙门氏菌毒素 沙门氏菌不产生外毒素，但有毒性较强的 内毒素。内毒素是类脂、糖类和蛋白质的 复合物。 病菌仅见于肠道中，很少侵入血液，菌体 在肠道内破坏后放出肠毒素引起发病，潜 伏期一般为824h。 (四)致病性大肠杆菌毒素 第三节 化学毒素 食品中的化学毒素主要来源于食 物原料生长繁殖环境的污染、兽药 残留、加工机械污染及加工过程中 的化学污染等方面。 一、环境染毒 由于环境污染致使食物含有化学毒素 的原因主要有两个方面：一是工业废 物污染水

17、源、土壤和大气，最后在食 用动植物组织中富集，二是大量施用 无机、有机农药及化肥、生长调节剂 等造成的在食用动植物组织中的残留 污染。 (一)多氯联苯化合物(PCB)和多溴联苯 化合物(PBB) PCB和PBB是稳定的惰性分子，具有良好 的绝缘性与阻燃性，在工业中广泛应用。 鱼是人食入PCB和PBB的主要来源，家禽 、乳和蛋中也常含有这类物质，PCB和 PBB进入人体后主要积蓄在脂肪组织及各 种脏器中。 (二)农药和生长调节剂 各种杀虫、杀菌及除草农药中，以有机氯 、有机磷、有机汞及无机砷制剂的残留毒 性最强。粮食是农药污染最广的一种食物 ，其次是水果和蔬菜。 各种植物生长调节剂则是农业上广泛

18、使用 的一类具有激素作用的生物活性物质。受 其污染最广的是水果等经济作物。 各种有残毒的农药和生长调节剂绝大多数 是油溶性化学毒素，在人体内不能代谢分 解，多数蓄积于人体脂肪组织中而不能排 除到体外。 (三)兽药 为预防和治疗家畜和养殖鱼患病而大量投 入抗生素、磺胺类等化学药物，往往造成 药物残留于食品动物组织中，从而对公众 健康及环境造成潜在危害。 兽药残留包括原药，也包括药物在动物体 内的代谢产物以及药物或其代谢产物与动 物内源大分子共价结合产物。主要残留兽 药有抗生素类、磺胺药类、呋喃药类、抗 球虫药、激素药类和驱虫药类。 (四)重金属 比重在4.0以上的金属统称为重金 属。重金属对机体

19、损害的一般机理 是与蛋白质、酶结合成不溶性盐而 使蛋白质变性。 (1)汞 汞的毒性主要取决于化学状态，有机汞 ，特别是甲基汞(CH3HgCl)，比无机汞 的毒性强得多，且对机体的损伤是不可 逆的。两种形式的汞均损害中枢神经系 统。 (2)铅 食品铅污染的来源主要有：使用含 铅农药；环境污染；食品加工、 贮藏、运输使用含铅器械。 铅主要损害神经系统、造血器官和肾 脏，常见症状是食欲不振、胃肠炎， 口腔金属味、失眠、头昏、头痛、关 节肌肉酸痛、腰痛、贫血等。 (3)镉 食品中镉污染主要来源于环境污染和有含镉镀层 的食品容器等。 镉在摄入后很易被人体吸收，其中一小部分以金 属蛋白质复合物的形式贮存在

20、肾脏中。 (4)砷 砷污染来源于环境及食品加工中使用不纯的酸、 碱类和不纯的食品添加剂等。 亚砷酸离子可与细胞中含巯基的酶类结合，使其 失活而干扰代谢；砷亦能麻痹血管运动中枢和直 接作用于毛细血管，使内脏毛细血管麻痹、扩张 及透性增加。 二、加工化学染毒 (一)硝酸盐类及亚硝胺的形成 硝酸盐和亚硝酸盐均属生理毒性盐类。在 硝酸还原酶作用下，硝酸盐还原成亚硝酸 盐。 亚硝酸盐的急性毒性作用是导致高铁血红 蛋白症。血红蛋白的亚铁离子被氧化为高 铁离子，血氧运输严重受阻。 硝酸盐及亚硝酸盐的慢性中毒作用有： 硝酸盐浓度较高时干扰正常的碘代谢，导 致甲状腺代谢性增大；长期摄入过量亚 硝酸盐导致维生素A

21、的氧化破坏，并阻碍胡 萝卜素转化为维生素A；与仲胺或叔胺结 合成致癌剂N-亚硝胺类化合物： 亚硝胺的基本结构可分为两大类：(1)R基 为烷基和芳基，化学性质稳定，但在紫外 线下可发生光解作用，在哺乳动物体内经 酶解作用可转化成具有致癌作用的活性代 谢物；(2)R基中有一个是酰基，为亚硝酰胺 类，化学性质活泼，经水解后可生成具有 致癌作用的化合物。 (二)稠环芳烃类(PAH) 稠环芳烃类是在煤炭、汽油、木柴等物质 燃烧过程中产生的烃热解产物，也可在生 物体内合成，其中已知很多种对动物具有 致癌作用。食品中天然存在的PAH含量甚 微，主要来自加工环境污染。 3,4苯并芘是PAH中一种主要的环境和食

22、 品污染物，污染广泛、污染量大、致癌性 最强。主要表现在胃癌和消化道癌。进入 人体的3,4苯并芘，部分与蛋白质结合，另 一部分则参与代谢分解。 (三)脂肪氧化及加热产物 脂肪自动氧化可使其营养价值降低，而且 带有毒性。 脂肪自动氧化产物对蛋白质有沉淀作用。 能抑制琥珀酸脱氢酶、唾液淀粉酶、马铃 薯淀粉酶的活性。 油脂在200以上高温下可发生分解、聚合 等反应，可生成有毒性的己二烯环状化合 物。 (四)杂环胺类化合物 杂环胺是在食品加工、烹调过程中由于蛋 白质、氨基酸热解产生的一类化合物。目 前，已发现了20多种杂环胺。 杂环胺具有强烈的致突变性 。杂环胺可在 体外和动物体内与DNA形成加合物，

23、这是 其致癌、致突变性的基础。 (五)氯丙醇 大多数酸解植物蛋 白(HVP)采用盐酸 生产，由于在植物 蛋白中常常伴有脂 肪的存在。在高温 条件甘油三酯可以 水解成甘油并被氯 化取代，形成氯丙 醇。 (六)溶剂萃取和毒素的形成 一些化合物本身在一定浓度范围内并不具 有毒性，但与食品组分发生化学反应后能 生成有毒产物。 (七)添加剂引起的毒害 1、食品添加剂代谢、转化引起的毒害 (1)制造过程中产生的杂质 (2)食品处理和贮藏过程中添加剂的转化 (3)同食品成分起反应生成有毒产物 (4)代谢转化产物 2、食品添加剂中污染杂质引起的毒害 无害添加剂中有害杂质污染常可造成严重 的中毒事件。如1955年，日本“森永”牌调合 奶粉中由于加入了含砷达39%的磷酸氢二 钠作稳定剂，酿成了“森永砷乳”中毒事件， 全国中毒婴儿达12 131名，死亡131名。 3、某些食品添加剂的特殊生理效应 (1)营养性添加剂过量的毒性效应 (2)过敏反应 一些人在摄食或接触某些食品时会引起 一些不良反应，称为过敏反应。导致过 敏反应的物质统称过敏原。