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1、新课标人教版2009届高三化学第二轮复习,高考中亮点“三大平衡常数”,安徽省桐城市第七中学 叶明,2009年5月,温馨提示：,化学平衡常数、电离平衡常数、沉淀溶解平衡常数位于选修四化学反应原理部分，属于新课标的新增内容。从近几年的高考中发现，化学平衡常数早已成为了高考命题的热点；电离平衡常数和沉淀溶解平衡常数也渐有“升温”的表现，因此，可以预测这“三大平衡常数”在今后的高考中，将继续成为今后高考的重点及热点。下面将分类追踪透析。,例1、将固体NH4I置于密闭容器中，在一定温度下发生下列反应： c(H2)=0.5molL c(HI)=4molL1，则此温度下反应的平衡常数为 ( ) A9 B16
2、 C20 D25,解析：由平衡时氢气的浓度可求得反应分解消耗HI的浓度，c(HI)= 0.5molL-12=1mol/L，故式生成c(HI)= c(HI)平衡+ c(HI)分解= 4molL-1+1mol/L =5molL-1，c(NH3)平衡= c(HI)= 5molL-1，根据化学平衡常数公式K= c(NH3)平衡c(HI)平=5mol/L4molL-1，故答案选C。,一、化学平衡常数,对于一般的可逆反应：mA(g)+ nB(g)=pC(g)+qD(g)，其中m、n、p、q分别表示化学方程式中个反应物和生成物的化学计量数。当在一定温度下达到化学平衡时，这个反应的平衡常数公式可以表示为： ,
3、各物质的浓度一定是平衡时的浓度,而不是其他时刻的.,方法规律：,在进行K值的计算时，固体和纯液体的浓度可视为“1”。例如：Fe3O4(s)+4H2(g)3Fe(s)+4H2O(g)，在一定温度下，化学平衡常数：,化学平衡常数是指某一具体化学反应的平衡常数，当化学反应方程式的计量数增倍或减倍时，化学平衡常数也相应的发生变化。,利用K值可判断某状态是否处于平衡状态。例如，在某温度下，可逆反应mA(g)+nB(g)=pC(g)+qD(g)，平衡常数为K。若某时刻时，反应物和生成物的浓度关系如下： ，则有以下结论： K/K ，V(正)V(逆)，可逆反应处于化学平衡状态； K/K ，V(正)V(逆)，可
4、逆反应向正反应方向进行； K/K ，V(正)V(逆)，可逆反应向逆反应方向进行。,例2二氧化硫和氮的氧化物是常用的化工原料，但也是大气的主要污染物。综合治理其污染是环境化学当前的重要研究内容之一。硫酸生产中，SO2催化氧化生成SO3：2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)。某温度下，SO2的平衡转化率(a )与体系总压强(p)的关系如图所示。根据图示回答下列问题：平衡状态由A变到B时，平衡常数K(A)_K(B)(填“”、“”或“=”)。,解析：平衡状态由A变到B时，增大了压强（由0.10 MPa0.50 MPa），故SO2的平衡转化率(a )变大；由于平衡常数K不受压强、浓度的影响，只受温
5、度的影响，而体系的的温度不变，所以平衡常数K值不变。,方法规律：化学平衡常数是描述可逆反应进行程度的重要参数，只与温度有关，与反应物、生成物的浓度无关，当然也不会随压强的变化而变化，即与压强无关。,1.高炉炼铁中发生的基本反应如下：FeO(s)+CO(g)= Fe(s)+CO2(g)（正反应为吸热反应），已知1100时，该反应的化学平衡常数为0.263。若在1100时，测得高炉中c(CO2)=0.025mol/L，c(CO)=0.1mol/L，在这种情况下该反应是否处于平衡状态_(填“是”或“否”)，此时化学反应速率是V正_V逆(填“大于”、“小于”或“等于”)，其原因是 。,针对性训练：,答
6、：由于此时K/=c(CO2)/c(CO)= (0.025 molL-1) / (0.1 molL-1)=0.25K =0.263，所以反应不处于平衡状态，又因为0.250.263，则v正 v逆，化学平衡向正反应方向移动。,2现代炼锌的方法可分为火法和湿法两大类。 火法炼锌是将闪锌矿（主要含ZnS）通过浮选、焙烧使它转化为氧化锌，再把氧化锌和焦炭混合，在鼓风炉中加热至1373-1573K，使锌蒸馏出来。主要反应为： 焙烧炉中：2ZnS+3O22ZnO+2SO2 鼓风炉中：2C+O22CO 鼓风炉中：ZnO（s）+CO（g）= Zn(g)+CO2（g） 请写出反应的平衡常数表达式 ，若在其它条件不
7、变时，在鼓风炉中增大CO的浓度，平衡将向 移动，此时平衡常数 （填“增大”、“减小”或“不变”）。,答：根据化学方程式和平衡常数的表达式进行书写：K=c(Zn).c(CO2)/c(CO) ，增大反应物CO的浓度，虽然化学平衡向正反应移动，但平衡常数不变。,c(CO) : c(H2O) = 1:1 时 CO + H2O CO2 + H2 起始c 1 1 0 0 转化c -x -x +x +x 平衡c 1-x 1-x x x 解得 x = 0.5 (CO)= 50% (H2O)= 50%,c(CO) : c(H2O) = 1:4 时 CO + H2O CO2 + H2 起始c 1 4 0 0 转化
8、c -x -x +x +x 平衡c 1-x 4-x x x 解得 x = 0.8 (CO)= 80% (H2O)= 20%,3: 已知CO(g) + H2O(g) CO2 (g) +H2 (g) 800 K = 1.0 ；求恒温恒容体系中，用c(CO):c(H2O)=1:1或1:4开始，达到平衡时CO和H2O(g)的转化率。,增大一种反应物的浓度，能提高另一种反应物的转化率，而本身的转化率减小,结论：,二、电离平衡常数,例3（2008山东卷）碳氢化合物完全燃烧生成CO2和H2O。常温常压下，空气中的CO2溶于水，达到平衡时，溶液的pH=5.60，c(H2CO3)=1.510-5 molL-1。
9、若忽略水的电离及H2CO3的第二级电离，则H2CO3 HCO3-H+的平衡常数K1= 。 （已知：10-5.60=2.510-6）,解析：根据电离平衡常数公式可知： K1=c(H+)c(HCO3-)/c(H2CO3)=10-5.6010-5.60/l.510-5=4.210-7mol. L-1。,例4 下列有关电离平衡常数（K）的说法正确的是（ ） A.相同条件下，电离平衡常数越小，表示弱电解质的电离能力越弱 B.电离平衡常数与温度无关 C.在CH3COOH的稀溶液中存在如下电离平衡： CH3COOH=CH3COO-+H+，当再加入量冰醋酸时，（K）值增大 D.多元弱酸各步电离平衡常数相互关系
10、为K1K2K3,解析：K表征的是弱电解质的电离能力，它越大，表示弱电解质越易电离，反之，就越难，故A正确；电离平衡常数与化学平衡一样，只随温度的变化而变化，故B、C错误；多元弱酸各步电离平衡常数的相互关系应为K1K2K3,方法规律：,在一定温度下，弱电解质达到电离平衡时，各种离子浓度之积与溶液中未电离的分子浓度之比是一个常数，该常数就叫电离平衡常数。如CH3COOH=CH3COO-+H+，K=c(CH3COO-)c(H+)/c(CH3COOH).,电离平衡常数是描述弱电解质的电离平衡的主要参数，也是弱酸、弱碱是否达到平衡状态的标尺。它只受温度的影响，因电离过程是吸热过程，故它随温度的升高而增大
11、。,对于多元弱酸来说，由于上一级电离产生的H+对下一级电离起到抑制作用，一般是K1K2K3，即第二步电离通常比第一步电离难得多，第三步电离又比第二步电离难得多，因此在计算多元素弱酸溶液的c(H+)或比较弱酸酸性相对强弱时，通常只考虑第一步电离。,三、沉淀溶解平衡常数,例5 (2008年山东卷)某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是（ ） 提示：BaSO4(s)= Ba2+(aq)SO42-(aq) 平衡常数Kspc(Ba2+)c(SO42-)，称为溶度积常数。 A加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点 B通过蒸发可以使溶液由d点变到c点 Cd点无BaSO4沉淀
12、生成 Da点对应的Ksp大于c点对应的Ksp,解析：当加入Na2SO4溶液时，c(SO42-)增大，沉淀溶解平衡向沉淀析出方向进行，则c(Ba2+)会减小，故A错；蒸发溶液时，可使溶液的c(SO42-)和c(Ba2+)同时增大，而dc显示c(SO42-)未变，故B错；d状态点，因其在沉淀溶解平衡点c点的下方，说明未达到沉淀溶解平衡状态，故无BaSO4沉淀生成，C正确；D项，因a、c两点对应的都是在相同的温度下的Ksp，故二者的Ksp相同，D错。本题答案选C。,例6 (2008年广东卷)已知Ag2SO4的Ksp 为2.010-5，将适量Ag2SO4固体溶于100 mL水中至刚好饱和，该过程中Ag
13、+和SO42-浓度随时间变化关系如右图（饱和Ag2SO4溶液中c(Ag+)0.034molL-1）。若t1时刻在上述体系中加入100mL0.020molL-1Na2SO4 溶液，下列示意图中，能正确表示t1时刻后Ag+和SO42-浓度随时间变化关系的是( ),解析：因Ag2SO4溶液中存在沉淀溶解平衡Ag2SO4 = 2Ag+ + SO42- ，在Ag2SO4饱和溶液中，因为c(Ag+)=0.034mol/L，所以c（SO42-）=c(Ag+)/2=0.017mol/L；当加入100ml 0.020mol/LNa2SO4溶液后，溶液中c（SO42-）=0.1L0.017mol/L+0.1L0.
14、02mol/L=0.0185mol/L，c（Ag+）=0.034mol/L0.1L/0.2L=0.017mol/L，此时Qc=c(Ag+)c(SO42-)Ksp，溶液处于未饱和状态。故答案选B。,方法规律：,公式：对于沉淀溶解平衡：MmNn(s)= mMn+(aq)+nNm-(aq)。固体纯物质不列入平衡常数。上述反应的平衡常数为：Ksp=c(Mn+)mc(Nm-)n，符号为Ksp,影响因素：在一定的温度下，它是一个常数，称为溶度积常数，简称溶度积，它只受温度影响，不受溶液中物质浓度的影响。,溶度积的应用：通过比较溶度积和溶液中有关离子浓度幂的乘积（离子积QC）的相对大小，可以判断难溶电解质在
15、给定条件下沉淀能否生成或溶解。 QC Ksp 溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和达到新的平衡状态 QC= Ksp 溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态 QC Ksp溶液未饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液饱和。,针对性训练：,1已知25时，电离常数Ka(HF)3.6104 molL1，溶度积常数KSP(CaF2)1.461010 mol3L3。现向1L 0.2 molL1HF溶液中加入1L 0.2 molL1CaCl2溶液，则下列说法中，正确的是（ ） A25时，0.1 molL1HF溶液中pH1 BKSP(CaF2)随温度和浓度的变化而变化 C该体系中KSP(CaF
16、2)1/Ka(HF) D该体系中有CaF2沉淀产生,D,2某温度时，AgCl (s)=Ag+(aq)+Cl-(aq)在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是（ ） 提示：AgCl (s) = Ag+(aq)+Cl-(aq)的平衡常数Kspc(Ag+)c(Cl-)，称为溶度积常数。 A加入AgNO3可以使溶液由c点变到d点 B通过稀释可以使溶液由d点变到c点 Cd点有AgCl沉淀生成 Db点对应的Ksp小于a点对应的Ksp,C,（1）取一支试管，向其中滴加2mlAgNO3溶液, 然后向其中逐滴加入NaCl溶液。,黄色沉淀变为黑色,白色沉淀,白色沉淀变为黄色,（2）向实验（1）中的试管中
17、滴加 KI溶液。,（3）向实验（2）中的试管中滴加Na2S溶液。,学生实验,有人认为，盐与盐在溶液中发生复分解反应的条件之一是两种盐均为可溶性盐，请你利用下面的实验验证这一结论是否正确，并利用沉淀溶解平衡的相关知识和所提供的信息对实验现象进行解释。,祝您高考成功！,开心时刻 长途客运汽车站。一个男子拎着一大桶东西急匆匆地奔过来，正挤要上车，售票员问：“哎哎，这是什么东西？” 男子边往上挤边说：“酒精”。 “不行，不行，这可是易燃物，不能带上车的！”售票员皱着眉头答。 这男子又嚷道：“这是乙醇”。 “干嘛不早说？呵呵，快上！”售票员笑着抱怨那名男子。 客车终于启动了,返回目录,注：引用了中学学科网上文档 ，在此表示感谢！,