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1、附录X简 介本附件规定了物理化学、毒物学及生态毒物学特性的确定方法，见本法规附件A-D。这些方法基于国际上得到承认和推荐的组织（特别是经济合作和发展组织的方法）。当没有这些方法时，采用国家或科学上一致同意的方法。通常，测试应该使用法规规定的物质。应该考虑杂质对测试结果的可能影响。当本附件的方法不适用于某一性质的测定时，通告机构必须证明替代方法的适宜性。A部分: 理化特性的测定方法A.1. 熔点/冰点1. 方法这里描述的大多数方法基于经济合作和发展组织测试指南 (1). 基本原理在参考文献 (2) 和 (3)中给出。1.1. 简介这里描述的方法和仪器用于确定物质的熔点，对（物质的）纯度没有限制。
2、方法的选择取决于被测物质的性质。限制因素将依据物质是否易于研磨成粉，从而能比较适当地确定冰点或凝固点而定，本方法里也包含确定它们的标准。然而，如果由于物质的特殊性质，上述参数不易测量，给出一个倾点可能比较适当。 1.2. 定义及单位熔点被定义为在大气压下从固相转变到液相的温度，理想的温度与冰点对应。因许多物质超越一个温度范围发生相变，因而常用熔点范围进行描述。单位转换(由K 到 C)t = T 273.15t: 摄氏温度 (C)T: 热力学温度(K)1.3. 标准物质在研究一新物质时，并不是在所有的情况下都需要使用标准物质。有时使用标准物质主要是为了检查方法的效果并与其他方法的结果相比较。一些
3、校准物质在参考文献（4）列出。1.4. 测试方法原理确定从固态到液态或从液态到固态的相变温度（温度范围）。当在大气压下加热/冷却试验物质样本，就确定了初始及最终的熔点/冰点。给出了5种类型的方法，他们使用毛细法，热态法，冰点确定法，热分析法及倾点确定法 (为石油分析而制定)。在某些情况下，测量冰点比较方便从而代替测量熔点。1.4.1.毛细法1.4.1.1. 带液浴的熔点装置少量精细研磨的物质置于毛细管并压紧。毛细管及温度计被同时加热，在实际熔化时温度上升被调整为每分钟不超过1K。初始及最终熔化温度被确定。1.4.1.2.带金属块的熔点装置如1.4.1.1.所述，只是毛细管及温度计位于一加热的金
4、属块里，并能通过金属块的孔观察。1.4.1.3.光电池测定毛细管里的试样在金属圆桶里被自动加热，光束通过圆桶的小孔照到物质后到达到精确校准的光电管。多数物质在熔化时其光学性质是自不透明变为透明。到达光电管的光强增加并发出停止信号给数字指示器，该指示器读出位于加热室的铂电阻温度计的温度。本方法不适用于深色物质。1.4.2.热栅1.4.2.1.kofler热条kofler热条法使用两条具有不同热传导性质的金属，金属条用电加热并被设计成其温度梯度几乎与其长度成线性。热条的温度范围自283至573K并有特殊的读温装置，该装置有专为这种金属条设计的具有指示器和小垂片的滑块。为确定熔点，要在热条的表面直接
5、放置一薄层物质。几秒钟内在液相与固相间形成了明显的分界线。调整位于分界线上的指示器读出分解线的温度。1.4.2.2. 熔化显微镜利用极少量原料，几种显微热态法用于确定熔点。 大多数热态法使用热敏电偶测定温度，有时使用水银温度计。一典型的显微热态熔点装置有一个加热室，加热室有一金属盘用于放置试样。金属盘的中央有一小孔可让来自显微镜反射镜片的光进入。使用时，用一玻璃盘关闭加热室防止空气与试样接触。使用可变电阻器控制试样的加热。对于光学上各向异性物质的精确测定，可使用偏振光。1.4.2.3.半月法本方法专用于聚酰胺。密封在热删和盖玻片中的聚酰胺试样出现硅树脂弯月形界面时确定温度。1.4.3.确定冰点
6、的方法样品被放到专门的试管并放入仪器内测定冰点。在冷却的过程中持续的轻轻搅动试样，并在适宜的间隔内测量温度。当温度保持恒定时，此温度（经纠正温度计误差）被记录为冰点。应通过保持固相和液相的平衡避免过度冷却。1.4.4.热分析1.4.4.1差热分析 (DTA)在相同的温度控制条件下，此技术记录物质与标准物质的温度差异作为温度的函数。当试样发生焓变时，此变化指示与温度记录底线的吸热（熔化）或放热（结冰）差。1.4.4.2 示差扫描量热(DSC)在相同的温度控制条件下，此技术记录物质与标准物质的输入能量差异作为温度的函数。此能量是使物质与标准物质零温度差异所必须的。当试样发生焓变时，此变化指示与热流
7、记录底线的吸热（熔化）或放热（结冰）差。1.4.5.倾点此方法用于石油的（测定）并适用于低熔点的油性物质。并在3K的间隔内检查流动特性。观测并记录到的物质运动的最低温度便是倾点。1.5.质量标准下表列出了确定熔点/熔点范围的不同方法的适用性和精确性。1.6. 方法描述国际及国家标准描述了几乎所有测试方法程序。（见附件1）。1.6.1.毛细管方法当温度缓慢上升时精细研磨的物质通常显示图1所示的熔化阶段。A阶段 (开始熔化):细滴均匀的粘附在毛细管的内壁B阶段 由于熔化收缩，在毛细管内壁和样品之间出现一个清晰的界面C阶段 收缩的样品开始坍塌液化D阶段 表面形成一个完整的弯月面，但仍有一些样品呈固态
8、E阶段（最后熔化阶段）：没有固态微粒在整个熔化温度测定过程中，记录下从开始熔化到熔化结束时的温度1.6.1.1.带有液浴装置的熔点仪图2是一套标准的玻璃制熔点仪（JISK0064）；所有的规格均以毫米为单位浴液：应该选择一种合适的液体。根据所测定样品的熔点来选择液体，例如，液体石蜡适用于熔点温度不超过473K，硅油适用于熔点温度不超过573K。如果熔点温度超过523K，可用3：1硫酸-硫酸钾（质量比），但操作时应该采取适当的预防措施。温度计：仅限于使用完全符合下列要求或相同标准：ASTM E 1-71, DIN 12770, JIS K 8001。程序：在研钵中将干燥样品充分研细，然后装进一端
9、密闭的毛细管中，装紧后样品约3mm高。为了得到一个填装均衡的样品，应将毛细管从一根700mm高的玻璃管中垂直落到一块观测玻璃上。将装好样品的毛细管插进液浴中，同时温度计的水银球的中间部分应与毛细管的样品所在位置相接触。通常在比熔点温度低约10K时将毛细管插进液浴，保持液浴温度以约3 K/min的速度上升，同时应搅拌液体。在比预计熔点温度低约10K时，调整加热速度不能超过1K/min。计算：熔点温度计算如下：T = TD + 0,00016 (TD -TE) n其中：T = 熔点温度，以K表示TD =温度计D的指示温度，以K表示TE =温度计E的指示温度，以K表示n =在突变点出现时温度计D上水
10、银柱指示的刻度数1.6.1.2带有金属块装置的熔点仪装置：由以下部分组成：- 圆柱形金属块，其上部是一个中空的腔体（见图3），- 带有两孔或多孔的金属塞，以便于将管插进金属块中，- 加热系统，例如将电阻丝绕在金属块上为其加热，- 若使用电加热，则需一个调节电流输入的可变电阻器，- 腔体的侧壁上的由热阻玻璃构成的四扇观察窗成直角。在其中一个窗前装一个接目镜用来观察毛细管。另外三扇观察窗通过灯照明内部,- 热阻玻璃热毛细管在一端关闭。 (见 1.6.1.1)见标准1.6.1.1.可使用具有一定准确性的热点测量装置。1.6.1.3.光电池检测装置和程序:装置由有自动加热系统的一金属制的室组成。 填满
11、1.6.1.1所述的3个毛细管并放入炉中。如温度的线性增加可用来校准装置，而且合适的温度上升被预选的常数和线性比率所调整。记录仪显示实际的炉温和在毛细管中物质的温度。1.6.2.热栅1.6.2.1. kofler热条见附录.1.6.2.2.熔化显微镜见附录.1.6.2.3.半月法 (聚酰胺)见附录.经过熔点的加热速率应小于1K/ min。1.6.3.确定冰点的方法见附录.1.6.4.热分析1.6.4.1.差热分析见附录.1.6.4.2.示差扫描量热法见附录.1.6.5.倾点确定见附录2. 数据在某些情况下，温度计校正是必须的。3. 报告可行时，试验报告应包括以下信息：- 使用的方法，- 物质特
12、性的精确详细说明(物质本身和杂质)和初步净化步骤, - 准确度评估在评估的准确度（见表）范围内的至少两个试验的平均值作为报告的熔点。如果初始及最终阶段熔化温度差在方法的精度限值内，最终熔化阶段的温度作为熔点；否则应报告两种温度（初始及最终温度）。如果物质在到达熔点温度前分解或升华，应报告发生分解或升华时的温度。应报告与结果的解释有关的所有信息和评论，尤其有关物质的纯度及物理状态。4.参考文献(1) OECD, Paris, 1981, Test Guideline 102, Decision of the Council C(81) 30 final.(2) IUPAC, B. Le Nein
13、dre, B. Vodar, eds. Experimental thermodynamics, Butterworths, London 1975, vol. II, 803-834.(3) R. Weissberger ed.: Technique of organic Chemistry, Physical Methods of Organic Chemistry, 3rd ed., Interscience Publ., New York, 1959, vol. I, Part I, Chapter VII.(4) IUPAC, Physicochemical measurements
14、: Catalogue of reference materials from national laboratories, Pure and applied chemistry, 1976, vol. 48, 505-515.附录如需额外的技术细节，下列标准可作参考。1. 毛细管法1.1.带液浴的熔点装置ASTM E 324-69 Standard test method for relative initial and final melting points and the melting range of organic chemicalsBS 4634 Method for the
15、determination of melting point and/or melting rangeDIN 53181 Bestimmung des Schmelzintervalles von Harzen nach KapilarverfarehnJIS K 00-64 Testing methods for melting point of chemical products.1.2带金属块的熔点装置DIN 53736 Visuelle Bestimmung der Schmelztemperatur von teilkristallinen KunststoffenISO 1218
16、(E) Plastics- polyamides -determination of melting point2. 热栅法2.1. Kofler 热条ANSI/ ASTM D 3451-76 Standard recommended practices for testing polymeric Powder coatings2.2. 熔化显微法DIN 53736 Visuelle Bestimmung der Schmelztemperatur von teilkristallinen Kunststoffen.2.3. 新月法(聚酰胺)ISO 1218 (E) Plastics -pol
17、y ami des -determination of melting pointANSI/ ASTM D 2133-66 Standard specification for acetal resin injection moulding and extrusion materialsNF T 51-050 Resines de polyamides. Determination du point de fusion methode du menisque3. 冰点确定法BS 4633 Method for the determination of crystallizing pointBS
18、 4695 Method for Determination of Melting Point of petroleum wax (Cooling Curve)DIN 51421 Bestimmung des Gefrierpunktes von Flugkraftstoffen, Ottokraftstoffen und MotorenbenzolenISO 2207 Cires de petrole: determination de la temperature de figeageDIN 53175 Bestimmung des Erstarrungspunktes von Fetts
19、iiurenNF T 60-114 Point de fusion des paraffinesNF T 20-051 Methode de determination du point de cristallisation (point de CongelationISO 1392 Method for the determination of the freezing point4. 热分析法4.1.差热分析法ASTM E 537-76 Standard method for assessing the thermal stability of chemicals by methods o
20、f differential thermal analysisASTM E 473-85 Standard definitions of terms relating to thermal analysisASTM E 472-86 Standard practice for reporting thermoanalytical dataDIN 51005 Thermische Analyse, Begriffe4.2. 示差扫描量热测定法ASTM E 537-76 Standard method for assessing the thermal stability of chemicals
21、 by methods of differential thermal analysisASTM E 473-85 Standard definitions of terms relating to thermal analysisASTM E 472-86 Standard practice for reporting thermoanalytical dataDIN 51005 Thermische Analyse, Begriffe5. 倾点确定法NBN 52014 Echantillonnage et analyse des produits du petrole: Point de trouble et point decoulement limite -Monsterneming en ontleding van aardolieproducten: Troebelingspunt en vloeipuntASTM D 97-66 Standard test method for pour point of petroleum oilsISO 3016 Petroleum oils Determination of pour point