物理化学题库.doc

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1、1 6001 根据碰撞理论，温度增加反应速率提高的主要原因是： ( ) (A) 活化能降低 (B) 碰撞频率提高 (C) 活化分子所占比例增加 (D) 碰撞数增加 6002 对于双分子反应 A + A A2，设 ZAA= 1032 dm-3s-1。如果每次碰撞均能发生反应， 则双分子反应速率常数的数量级将是： ( ) (A) 3.310-8 dm3mol-1s-1 (B) 3.3 dm3mol-1s-1 (C) 3.3108 dm3mol-1s-1 (D) 1032 dm3mol-1s-1 6003 如果碰撞理论正确，则双分子气相反应的指前因子的数量级应当是： ( ) (A) 10-8 -10

2、-9 dm3mol-1s-1 (B) 1023 -1024 dm-3s-1 (C) 1010 -1011 dm3mol-1s-1 (D) 1010 -1011 dm-3s-1 6004 在碰撞理论中校正因子 P 小于 1 的主要因素是： ( ) (A) 反应体系是非理想的 (B) 空间的位阻效应 (C) 分子碰撞的激烈程度不够 (D) 分子间的作用力 6005 在简单碰撞理论中，有效碰撞的定义是： ( ) (A) 互撞分子的总动能超过 Ec (B) 互撞分子的相对总动能超过 Ec (C) 互撞分子联心线上的相对平动能超过 Ec (D) 互撞分子的内部动能超过 Ec 6006 下列双分子反应中：

3、 (1) Br + Br Br2 (2) CH3CH2OH + CH3COOH CH3CH2COOCH3+ H2O (3) CH4+ Br2 CH3Br + HBr 碰撞理论中方位因子 P 的相对大小是 ( ) (A) P(1) P(2) P(3) (B) P(1) P(3) P(2) 2 (C) P(1) 1 的 6031 相同分子 B 反应， 其单位时间， 单位体积内的碰撞数为： ( ) (A) 2dB2(RTMB)1/2 (B) dB2（RTMB）1/2 1 2 (C) 2NB2dB2（RTMB）1/2 (D) LNB2dB2（RTMB）1/2 式中 L 是阿伏伽德罗常数，NB是 B 分

4、子的数密度。 6032 298 K 时分子能量大于 20 kJmol-1的百分数为_。 6033 T=1000 K 时分子能量大于 20 kJmol-1的分率为_。 6034 简单碰撞理论中临界能 Ec有下列说法： (A) 反应物分子应具有的最低能量 (B) 碰撞分子对的平均能量与反应物分子平均能量的差值 (C) 反应物分子的相对平动能在联心线方向上分量的最低阈值 (D) Ec就是反应的活化能 以上说法正确的是： ( ) 6035 D+B产物，从各物理量均以基本单位计算所得之 kN ，换算为以 moldm-3为量纲 的 kc ， 它们的关系为： ( ) (A) kc =LkN (B) kc=1

5、06L2 (C) kc=103LkN (D) kc=10-3LkN 6036 双分子反应，当 Ea100 kJmol-1，298 K 时有效碰撞率为_，1000 K 时 为_。 5 6037 分子的数密度若以 cm-3计，浓度以 moldm-3计，则 kN与 kc之关系应为： ( ) (A) kc103LkN (B) kc=10-3LkN (C) kc=106L2kN (D) kc=10-6L2kN 6038 Br 的复合反应 Br+BrBr2*，Br2*+MBr2+M，作为第三体的 M，复杂分子较简单 分子更有效 ，因为_。 6039 简单碰撞理论属基元反应速率理论， 以下说法不正确的是：

6、( ) (A) 反应物分子是无相互作用的刚性硬球 (B) 反应速率与分子的有效碰撞频率成正比 (C) 从理论上完全解决了速率常数的计算问题 (D) 反应的判据之一是联线上的相对平动能大于某临界值 6040 反应速率的简单碰撞理论中引入了概率因子 P，可表示为反应截面与碰撞截面之比 （ r AB） ，于是 ( ) (A) P1 (B) PRT/2，根据硬球碰撞理论，双分子反应有效碰撞率 7 在 298 K 时为_，1000 K 时为_。 6054 碰撞理论中，速率常数以 m3s-1为量纲换算为以 mol-1dm3s-1为量纲时，应乘以因子 _。 6055 碰撞理论中，速率常数 k 以 m3s-1

7、为量纲换算为以 mol-1m3s-1为量纲时，应乘以因子 _。 6056 CH3+CH3C2H6 ， d=308 pm dC2H6/dt=kCH32，求： （1） 求在室温下的最大二级速率常数 kmax； （2） 298 K，100 kPa 下，V=1 dm3的乙烷样品有 10%分解，那么 90%甲基复合所需的最少时间是多 少？ 6057 320 K 时，对于气相反应 A+OHAO+H；当 A=N 时，实验测得 kN=4.11010 mol-1dm3s-1；当 A=O 时，kO=3.01010 mol-1dm3s-1。已知 rN=0.15 nm，rO=0.14 nm，rOH=0.15 nm。请

8、用硬球碰撞理论 计算反应速率常数，并与实验值相对照。 6058 A 和 B 的混和物在 300 K 时压力均为 13.33 kPa，dA=0.3 nm，dB=0.4 nm，300 K 时平均相对速率 vR=5.00102 ms-1，k=1.18105 mol-1cm3s-1，Ea=40 kJmol-1。 （1） 计算 ZAB； （2） 计算 EC和 P（方位因子） 。 6059 对于反应 A+C3H8HA+C3H7 ，当 A=H 时，EH=36.8 kJmol-1；当 A=D 时，ED=33.5 kJmol-1。如 忽略 H 及 D 大小的差别，请用简单碰撞理论计算 900 K 时速率常数之比

9、 kH/kD。 6060 （1） 通过碰撞理论可导出双分子反应指前因子的计算通式，式中仅含有概率因子 P、碰撞直径 d、 分子量及温度 T。请对不同分子反应推出指前因子的计算式。 （2） 双分子反应 NO+Cl2NOCl+Cl，已知 d12=0.35 nm，P=0.014，导出 A-T 函数关系并与实验值 1.0108T1/2 mol-1dm-3s-1相对照。 6061 对于反应 2HI(g)H2(g)+I2，已知 EC=183 kJmol-1，d=0.35 nm，P=0.44，请根据碰撞理论导出 k-T 之间的函数关系式( M(HI)=127.5 gmol-1 )。 6062 （1） 对于同

10、种双分子反应，可通过碰撞理论推导指前因子的计算式，式中仅含有概率因子 P、碰撞 直径 d、温度 T 及分子量。 8 （2） 反应 2NOCl2NO+Cl2，已知 d=0.35 nm，实验测得 lg(A/T1/2)=9.31，请求概率因子 P。 6063 乙烯加氢反应 C2H4+H2C2H6，实验测得 T=628 K 时 A(指前因子)=1.24106 mol-1dm3s-1。 已知 M(H2)=2.016 gmol-1 ，M(C2H4)=28.05 gmol-1， (H2)=0.27 nm2 ， (C2H4)=0.64 nm2，请求算该 反应之概率因子 P。 6064 CH3+CH3C2H6，

11、已知在 298 K 时，实验测得指前因子 A=2.41010 mol-1dm3s-1，CH 键长 l=154 pm。 （1） 请计算反应截面； （2） 计算概率因子。 6101 某反应具有一个有助于反应进行的活化熵，使反应速率常数比S= 0 时大 1000 倍， m $ $ 则反应的实际S为： ( ) m $ $ (A) 57.43 JK-1mol-1 (B) 25.34 JK-1mol-1 (C) 120.2 JK-1mol-1 (D) 无法求解 6102 对于一个简单化学反应来说，在其它条件相同时，下列说法中的哪一种是正确的？ ( ) (A) rS 越负，反应速率越快 (B) rH 越负，

12、反应速率越快 (C) 活化能越大，反应速率越快 (D) 活化能越小，反应速率越快 6103 根据活化络合物理论，液相分子重排反应之活化能 Ea和活化焓Hm之间的关系是： ( ) (A) Ea= Hm (B) Ea= Hm- RT (C) Ea= Hm+ RT (D) Ea= Hm/ RT 6104 在过渡态理论的速率方程中，因数 RT /Lh 或 kBT/h 对所有反应都是一样的。其值约为 ( ) (A) 103 s-1 9 (B) 1013 s (C) 1013 s-1 (D) 103 s 6105 298 K 时两个级数相同的反应、，活化能 E= E，若速率常数 k= 10k，则两 反应之

13、活化熵相差： ( ) (A) 0.6 JK-1mol-1 (B) 10 JK-1mol-1 (C) 19 JK-1mol-1 (D) 190 JK-1mol-1 6108 理想气体反应 A + BCABC 产物，若设 Ea为阿累尼乌斯活化能， H 表示活化络合物与反应物在标准状态下的焓差，则 ( ) m $ $ (A) Ea= H+ RT m $ $ (B) Ea= H+ 2RT m $ $ (C) Ea= H+ 3RT m $ $ (D) Ea= H- 2RT m $ $ 6109 设气体 A 和 B 都是单原子分子，它们发生化合 A + B = C，已知一维平动配分函数 ft = 108，

14、一维转动配分函数 fr= 10。按过渡态理论，在温度 T 时，反应的频率因子为： ( ) (A) 10-22kBT/h (B) 10-21kBT/h (C) 10-23kBT/h (D) 1023kBT/h 6111 某双分子反应的速率常数为 k，根据阿仑尼乌斯公式 k=Aexp(-Ea/RT)，若指前因子的实 验值很小。则说明： ( ) (A) 表观活化能很大 (B) 活化熵有绝对值较大的负值 (C) 活化熵有较大的正值 (D) 活化焓有绝对值较大的负值 6112 判断下列问题的是非，对的划，错的划。 10 (1) 准单分子反应是一级反应； （ ） (2) 阿累尼乌斯活化能是指活化分子的最低

15、能量与反应物分子的平均能量之 差； （ ） (3) 零级反应的半衰期与初始浓度无关； （ ） (4) 临界能是指引起化学反应的碰撞分子对的相对平动能在质心连线分量的最低 值； （ ） (5) 质量作用定律只适用于基元反应。 （ ） 6114 实验测得气相反应 C2H6(g) = 2CH3(g) 的速率常数 k = 2.01017 exp(-363 800/RT) s- 1，kBT/h = 21013 s-1 ，试求 1000 K 时以下各量： (1) 反应的半衰期 t ； 1 2 (2) C2H6(g) 分解反应的活化熵S ； m $ $ (3) 已知 1000 K 时该反应的标准熵变rS=

16、74.1 JK-1，将此与 (2)式中所得 S m $ $ m $ $ 值比较后，定性地讨论该反应的活化络合物的性质。 6116 单分子反应（气相）A B，已知反应物基本振动频率为 = 1.01011 s-1，活化络合 物 A基态能量与反应物 A 基态能量之差 E0= 166.3 kJmol-1。试求：1000 K 时反应的速 率常数 k（提示：在题给条件下可以认为 h k1时，该反应的速率方程为_。 6366 2H2O2(aq) 2H2(l)O2(g)被 I-催化，已知 Ea(cat)56.5 kJmol-1， Ea(uncat)=75.3 kJmol-1， 则 k(I-)k(uncat)_

17、。(T=298 K) 6367 电解质溶液中的反应速率受离子强度影响的规律，下述说法中正确的应是： ( ) (A) 离子强度 I 越大，反应速率越大 (B) I 越大，反应速率越小 (C) 同号离子间反应，原盐效应为正 (D) 电解质与中性反应物作用，原盐效应为负 6368 离子强度(I)对溶液中的反应的影响其规律为第一盐效应，当 EA= +n，EB= -m 则 lgk 将随 I 之增加而_。 6369 25时，在一小分子溶液中的典型扩散系数为 510-9 m2s-1，如果反应半径为 0.4 nm， 问中性分子的扩散控制反应二级速率常数应为多少? 6370 溴酚蓝在碱性溶液中的褪色作用是染料的

18、醌型形式和氢氧根离子之间的二级反应： 醌型形式(蓝色)OH-甲醇形式(无色) 298 K 时，二级速率常数 k 随静压 p 变化如下， 试确定V值： m $ 37 pkPa 101.3 2.76104 5.51104 8.27104 11.0210* k(10-4mol-1dm3s-1) 9.03 11.13 13.1 15.3 17.9 6371 对于反应 Cr(H2O)SCN-Cr(H2O)5SCN2+H2O 得到如下数据： I(103) 0.4 0.9 1.6 2.5 4.9 10.0 kk0 0.87 0.81 0.76 0.71 0.62 0.50 (A) 试根据以上实验事实，分析此

19、反应的活化络合体应具有什么性质? (B) 逆反应速率对离子强度的依赖关系是什么? 6372 298.2 K 时，在丙酮一水溶液中，苄基氯化物的溶剂分解作用，可用改变压力时测定反 应速率常数，请从下列数据求算Vm。 p10-2kPa 345 1033 k10-6s-1 9.58 15.8 6373 当 300时压力由 p增至 2000p， 反应速率增加 2 倍，请计算Vm(设Vm与压力 无关)。 6374 H3O+O-H2O(l) 实验测得其 k=1.301011mol-1dm3s-1(298 K)已知离子间扩 散控制反应 kp4L(D1+D2)(r1+r2)b， 对于(1，-1)型反应 b=

20、1.9，从手册上查到 D(H3O+)= 9.3110-9 m2s-1，D(OH-)=5.3010-9 m2s-1，求 r(H3O+)r(OH-)值，此值是否就是 H+，OH-离子半径之和。 6375 在碱性溶液中溴酚蓝的褪色是因为 OH-与染料的醌式(蓝色)发生二级反应转变为无色 的醇式。298.2 K 下，测得一系列 p(压力)与 k 的数据，如下： p/kPa 5.51104 11.02104 k/10-4M-1s-1 13.1 17.9 请求该反应之Vm。 6376 反应 CH3COOCH3(aq)+H2O(l) CH3COOH(aq)+CH3OH(aq) 被 H+催化， 实验测得 下列

21、数据： k(obs)10-4s-1 0.108 1.000 3.469 HClmoldm-3 0.1005 0.8275 2.429 求 k0(uncat)及对 H+之反应级数 n。 6377 已知环戊二烯二聚反应之Vm-22.3 cm3mol-1， 求压力为 100p与 p时该反应速 率常数 k(p2)与 k(p1)的比值 (T=303 K)。 38 6378 反应 S2O(aq)+2I-(aq) 2SO(aq)+I2(aq) ，已知 k0=1.3710-3 mol-1dm3s-1， 8 2 4 2 当KI0.0100 moldm-3，Na2S2O8=1.5010-4moldm-3时，求该反

22、应之 k 值。 6379 根据双分子碰撞理论，对稀溶液中的非离子间反应， 其速率常数为 kDRT3，同 种分子间4，异种分子间8，已知 298 K 时，溶剂水之0.90010-3 Pas，溶剂乙 醇1.20010-3 Pas，试分别求异种分子在两溶剂中反应的 kD值 。 (以 mol-1dm3s- 1为量纲的) ，并求两者的比值 x。 6380 Co(NH3)5Cl2+之碱式水解反应历程如下： Co(NH3)5Cl2+OH-Co(NH3)4(NH2)Cl+H2O 1 1 k k A A AA A A AA Co(NH3)(NH2)Cl+ k2 Co(NH3)4(NH2)2+Cl- Co(NH3

23、)(NH2)2+H2O k3 Co(NH3)5(OH)2+ (1) 推导反应速率方程； (2) 表观速率常数是否与OH-及Co(NH3)5Cl2+等有关? 6381 有一溶液中的反应CoBr(NH3)52+OH- Co(NH3)5OH2+Br-实验测定了 298 K 时 一系列浓度下的反应速率，今选取其中三组数据： CoBr(NH3)52+/moldm-3 NaOH/moldm-3 NaCl/moldm-3 k/dm3mol-1s-1 (1) 5.0010-4 7.9510-4 0 1.52 (2) 6.0010-4 0.69610-4 0.005 1.23 (3) 6.0010-4 0.69

24、610-4 0.020 0.97 计算零离子强度时，反应速率常数 k0。实验结果求得的 ZAZB是否符合反应中之-2 值? 6382 溶液中离子间的反应速率正比于活化络合物的活度， 请推导反应速率常数与离子强度 和离子电荷数间的关系式，设反应式为 AZa+BZbX 。 6383 葡萄糖与酵母中己糖激酶结合反应的速率常数 k=3.7106 mol-1dm3s-1。若反应是 扩散控制，计算速率常数，并判断扩散控制的假设是否合理? 已知下列数据： 葡萄糖 己糖激酶 分子半径 rinm 0.35 3.00 扩散系数 105Dicm2s-1 0.673 0.029 6384 pH 等于 3.42 的甲酸

25、甲酸钠缓冲溶液中已研究出 CO-血红朊的酸变性是甲酸钠浓度 39 的函数，该一级变性反应的半衰期如下： NaOOCHmoldm-3 0.007 0.010 0.015 0.020 t1/2min 20.2 13.6 8.1 5.9 试确定 CO-血红朊上的电荷。 6385 对于离子间扩散控制反应，碰撞理论建立的公式为 kd=4(DA+DB)(rA+rB)P，则其 P 值应： （ ） (A)一定小于 1 (B)一定大于 1 (C)不一定 (D)与离子价正负无关，只与价的绝对值有关 6386 溶液中扩散控制反应速率与溶剂粘度有关，当溶剂粘度增大时，反应速率应： （ ） (A)提高 (B)降低 (C

26、)相等 (D)不一定 6387 溶液中扩散控制反应速率常数的数量级以 mol-1dm3s-1计约为： （ ） (A)1013 (B)105 (C)1010 (D)108 6388 反应 2Co(NH3)3Br2+Hg2+H2O2Co(NH3)Br3+HgBr2，随离子强度的增加反应速率_， 要使反应速率改变 25%，则离子强度应为_。 6389 反应 H2O2+2H+2Br -2H2O+Br2，随离子强度的增加，反应速率_，若要改变反应速率 25%， 则离子强度应为_。 6390 反应 Co(NH3)5Br2+NOCo(NH3)5NO22+Br -，随离子强度的增加反应速率_，若要改 2 变反

27、应速率 25%，离子强度应为_。 6391 溶液中非离子间的扩散控制反应速率与溶剂粘度系数的关系为_， 已知(乙醇)(水)，则同一反应在两种不同溶剂中的速率大小关系应为_。 6392 溶剂对溶液反应速率的影响主要表现为_，_，_， _。 40 6393 水溶液中至今发现最快的化学反应是_，正反应速率常数的数量级（以 mol-1dm3s-1为量纲）约为_，其主要原因为 _ _。 6394 应用基元反应碰撞理论与扩散控制的溶液反应，可得 kd=4(DA+DB)(rA+rB)，式中 DA , DB为反应物的 扩散系数，可应用 Stockes-Einstein 扩散系数方程 Di=kBT/(6 ri)

28、计算，为溶剂的粘度系数。今在正己烷 中研究碘原子复合反应，已知(298 K)=3.2610-4 kgm-1s-1，请计算碘原子在正己烷中 298 K 时的复合 速率常数。 6395 已知溶剂水的粘度(298 K)=8.93710-4 kgm-1s-1，(308 K)=0.772510-3 kgm-1s-1, 计算以水 为溶剂时扩散控制反应的活化能。已知=Aexp(Ea/RT)。 6396 中性分子间反应 A+BP，dA=58810-12 m, dB=1650 pm，在粘度=2.3710-3 kgm-1s-1的溶剂中 反应，当初始浓度A0=0.150 moldm-3, B0=0.330 mold

29、m-3时，求 40时的初始反应速率。 （属扩散控 制） 6397 对于离子间扩散控制反应，碰撞理论推导的速率常数公式为 kd=4(DA+DB)(rA+rB)P，已知对 1-1 价离 子间反应，P=1.9，298 K 时 D(H+)=9.3110-9 m2s-1 ， D(OH-)=5.3010-9 m2s-1 ，反应 H+OH- H2O 的 kd(实验值)=1.31011 mol-1dm3s-1 。 (1) 求算 r(H+)+r(OH -)之值； (2) 已知 D=kBT/(6 r), (H2O)=0.90010-3 Pas(298 K)，计算 r(H+)+r(OH -)值； (3) 比较上述结

30、果，讨论产生差别可能的原因。 6398 应用动力学方法可测定离子的大小，H+OHH2O 就是一典型的反应。 (1) 用温度跃迁技术，测得水的解离反应 H2O=H+OH的弛豫时间R=37 s(298 K)，请求该反应正逆 向的速率常数 kf, kr ； (2) 离子间扩散控制反应的速率常数公式为 kd=4(DA+DB)(rA+rB)P，(+1)(-1)价离子反应的 P=1.9，298 K 时 D(H+)=9.3110-9 m2s-1, D(OH-)=5.3010-9 m2s-1,请求算 r(H+)+r(OH -) 。 6399 对于在 NH3H2O 水溶液中的反应 OH-+BrCH3CH3OH+

31、Br-，若要使反应速率增加 25%，离子强度应 为何值？ 6400 将碰撞理论应用于溶液中的扩散控制反应，可得速率常数的表达式为 kd=4(DA+DB)(rA+rB)，已知 Di=kBT/(6 ri)。 41 (1) 推导同种分子间和不同分子间反应的速率常数的计算式； (2) 当溶剂水的粘度系数W=0.90010-3 Pas(298 K)，计算两种反应的速率常数(以 mol-1dm3s-1 为量纲) (3) 已知溶剂乙醇E=1.20010-3 Pas(298 K)，计算同一反应在两种不同溶剂（乙醇和水）中速率常 数之比。 （提示 1 J=1 Pam3） 6401 将碰撞理论应用于溶液中的扩散控

32、制反应，可得速率常数 k=4(DA+DB)(rA+rB)L，又据粒子在溶剂中 扩散系数为 Di=kBT/(6 ri)，请求算原子复合反应当起始时浓度约为 1.010-3 moldm-3时复合反应的半 衰期。溶剂水(H2O)=8.910-4 kgm-1s-1, T=298 K。 6401 298 K 时，反应 N2O42NO2的速率常数 k1= 4.80104 s-1，已知 NO2和 N2O4的标 准摩尔生成 Gibbs 自由能分别为 51.25 kJmol-1、97.73 kJmol-1，请计算 298 K、N2O4的 始压为 101.325 kPa 时，NO2的平衡分压，并求该反应驰豫时间。

33、 6402 请根据笼效应及偶遇队的理论模型，写出溶液反应的一般反应历程，并推导反应速率方程。 （扩散控 制速率方程和活化控制速率方程） 6405 T跳跃法研究反应 H2O H+ OH- ，25时驰豫时间 = 40 s，Kw= H+OH- = 10-14(moldm-3)2 ，计算此反应的正、逆向反应的速率常数 k1和 k2。 6406 快速反应 AB + C 中正向反应为一级，逆向反应为二级，如用驰豫法测定速 1 1 k k A A AA A A AA 率常数，请推导驰豫时间的表达式。 6407 写出反应 AB 的驰豫时间 和反应速率常数间的关系式。A 6409 下面四种说法中不正确的是： (

34、 ) (A) 在具有速控步的反应历程中，达到稳态后，速控步后的各个步骤的反应速 率都等于速控步的反应速率，速控步前的各步骤均处于平衡状态 (B) 根据微观可逆性原理，在反应历程中不可能出现 2A C + 3D 这样的基 元反应 (C) 在光化学反应中，体系的 Gibbs 自由能总是在不断地降低 (D) 在采用温度跃变的驰豫法来研究溶液中的快速反应时，该反应必须是放热 或吸热反应 6412 42 反应 1 2 A + BC k k A A A A A A A A (A) 推导弛豫时间与 k1、k2等之关系式； (B) 当 A1= B1= 1.0 moldm-3 时， 1= 2.0 s ；当 A2

35、= B2= 0.5 moldm-3 时， 2= 3.3 s， 求 k1，k2及 K 。 6413 反应， 已知 K = 1.0103， = 10 s， 推导 与 k1，k2之关系式，并 1 2 A B k k A A A A A A A A 求 k1，k2。 6414 反应 HIn-H+ In2- ， HIn-为溴甲酚绿、弛豫时间与反应浓度间关系如下： 1 2 k k A A A A A A A A -1/ (106s-1) 1.01 1.16 3.13 ( H+ + In2- )/( 10-6 moldm-3) 4.30 6.91 38.94 求 k1、k2及 K 。 6415 弛豫时间的定

36、义为_。 6416 茜黄素 G 是一种酸碱指示剂，其反应可写作： HG-+OH-G2+H2O 1 1 k k A A AA A A AA 当 pH=10.88，H2G=1.9010-4 moldm-3时，测得弛豫时间20 ，上述反应的平衡 常数 K=5.90102mol-1dm3，计算反应的 kf和 kb。 6417 化学反应，若已知反应的平衡常数及rHm请导出求算 Ea,f及 Ea,b的公式， 1 1 k k A A AA A A AA 提出实验方法。 6418 推导二聚反应2的弛豫时间的表达式。 1 1 k k A A AA A A AA 6419 反应，为催化剂，请推导弛豫时间的表达式。

37、 1 1 k k A A AA A A AA 6420 反应，当为缓冲剂时，求弛豫时间的表达式。 1 1 k k A A AA A A AA 43 6421 弛豫方法是测量快速反应动力学参数的现代化方法，若最大微扰时间为0，则弛豫时间是_ 所需的时间，由此可以将 n1 级反应速率方程简化为_级动力学方程处理。 6422 298 K 下研究如下反应的弛豫动力学： Ni(NCS) +NCS- Ni(NCS) 2 kf kr 测得如下数据（反应物初始浓度相等） Ni(NCS)20 /moldm-3 0.010 0.10 /ms 1.84 0.67 请计算 kf，kr及动力学平衡常数 K动。 6423

38、 对于化学反应 f r ABCD k k abcd A A A A A A A A (1) 写出弛豫过程反应中各物种浓度与平衡浓度及微扰之表达式。 (2) 若反应速率方程为 r=kfABkrCD，请推导弛豫时间R之表达式为 R-1= feeree eeee A BC D ABCD abcd kk 已知(1x)n=1nx+x2+ n n() ! 1 2 (3) 岐化反应 f r + 23 2BeFBeF +BeF k k A A A A A A A A 若正、逆方向上均当作基元反应，请根据(2)中R式写出R的计算式。 6424 对于反应 f r ABCD k k abcd A A A A A A

39、 A A 反应速率公式为 r=kfAaBbkrCcDd。 (1) 写出弛豫过程反应物和产物浓度的平衡浓度及微扰表达式。 (2) 若(1x)n=1nx+x2+ ， 请根据弛豫时间的定义推导 n n() ! 1 2 R-1=k ab k cd abcd fee ee ree ee AB AB CD CD 2222 (3) 应用上述R之的表达式，写出反应 44 f r + 2 HOHH O k k A A A A A A A A 的R表达式。 6425 对于基元反应 f r ABCD k k abcd A A A A A A A A 请推导弛豫时间R的表达式，要求式中仅含平衡浓度及速率常数。 642

40、6 某一反应 f r ABCD k k abcd A A A A A A A A 其反应速率方程为 r=kfABkrCD，请推导弛豫时间R与平衡浓度、表观速率常数之关系式。 6452 受激物的磷光光谱是由于下述哪种原因所致： ( ) (A) 单重态到三重态的跃迁 (B) 三重态向基态的跃迁 (C) 振动模式不同 (D) 核自旋跃迁 6453 除多光子吸收外，一般引起化学反应的光谱，其波长范围应是： ( ) (A) 可见光 (400 - 800 nm) 及紫外光 (150 - 400 nm) (B) X 射线 (5 - 10-4 nm) (C) 远红外射线 (D) 微波及无线电波 6454 已知

41、 HI 的光分解反应机理是： HI + h H + I H + HI H2 + I I + I + M I2 + M 则该反应的量子效率为： ( ) (A) 1 (B) 2 (C) 4 (D) 106 6455 一个化学体系吸收了光子之后，将引起下列哪种过程？ ( ) (A) 引起化学反应 45 (B) 产生荧光 (C) 发生无辐射跃迁 (D) 过程不能确定 6456 已知 ECl-Cl = 243 kJ/mol，E= 436 kJmol-1，用光照引发下面反应： H2 H2+ Cl2 2HCl 所用光的波长约为： ( ) (A) 4.9210-4 m (B) 4.9210-7 m (C) 2

42、.7410-7 m (D) 1.7610-7 m 6457 某链反应用 193 nm 波长的光引发，已知反应分子对光的吸收系数 kT为 10-2，产物的 量子产率为 =104，现用重复频率为 5，波长为 193 nm 的脉冲准分子激光照射反应体系。 若每脉冲激光能量为 100 mJ，问每分钟可以生成该产物分子多少？ （已知： h = 6.62610-34 Js，光速 c = 3108 ms-1） 6458 反应 Co(NH3)5(H2O)3+ Br-Co(NH3)5Br2+ H2O，298 K 平衡常数 K = 0.37 ，k- 2= 6.310-6 s-1，求： (a) 在低离子强度介质中正

43、向反应速率常数 k2 ； (b) 在 0.1 moldm-3 NaClO4溶液中正向反应的速率常数 k 。 2 6459 草酸双氧铀光强度计用紫外光照射 3 h ，在此时间内每秒吸收 8.141017个光子，如 果在所使用的波长下反应的量子产率是 0.57，则在光解作用中有多少草酸双氧铀被分解？ 6460 77 K 时，某分子经光照射后，发现只有 S1态及 T1态，且有下述实验结果： f = 0.10， p= 0.20， (S1) = 10-9s， (T1) = 1s，ISO = 0.90， 请根据以上数据，计算荧光及磷光过程之速率常数 kf及 kp。 6462 已知物质 A 的光化学二聚反应的机理如下： A + h k1 A* ，A*+ AA2 ，A* k3 A + h 2 2 k k A A AA A A AA 试用稳态近似法导出该光