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1、蒸馏、分馏及常量法测定沸点,一、实验目的： 1、了解蒸馏和测定沸点的意义； 2、理解蒸馏和分馏的基本原理，应用范围，什么情况下用蒸馏，什么情况下用分馏。 3、熟练掌握蒸馏装置的安装和使用方法 4、掌握分馏柱的工作原理和常压下的简单分馏操作方法。,二、实验原理：,1、沸点：液体的蒸气压只与温度有关，即液体在一定温度下具有一定的蒸气压；随作温度的升高，液体的蒸气压增加。当液体的蒸气压增大到与外界施于液面的总压力（通常是大气压力）相等时，就有大量气泡从液体内部逸出，即液体沸腾。这时的温度称为液体的沸点。P液=P外,通常所说的沸点是在0.1Mpa(即760mmHg)压力下液体的沸腾温度。例如水的沸点为
2、100oC，即指大气压为760mmHg时，水在100oC时沸腾。在其它压力下的沸点应注明，如水的沸点可表示为95oC/85.3kPa。,注意： 纯粹的液体有机化合物在一定的压力下具有一定的沸点。可初步鉴定物质。但是具有固定沸点的液体不一定都是纯粹的化合物，因为某些有机化合物常和其它组分形成二元或三元共沸混合物，它们也有一定的沸点。,2、蒸馏,蒸馏就是将液体化合物加热至沸腾变为蒸气，又将蒸气冷凝为液体化合物这两个过程的联合操作过程。它是分离液体有机化合物最常用的一种方法。,3、蒸馏的作用：,1）通过蒸馏可将易挥发的物质和不挥发的物质分开。 2）将沸点不同的液体化合物分开，但不同液体沸点必须相差3
3、0以上。 3）可测化合物的沸点。,4、分馏,应用分馏柱将几种沸点相近的混合物进行分离的方法称为分馏。分馏是借助于分馏柱进行多次气化和冷凝，使一系列的蒸馏不需多次重复，一次得以完成的蒸馏（分馏就是多次蒸馏），,在分馏柱内，当上升的蒸气与下降的冷凝液互凝相接触时，上升的蒸气部分冷凝放出热量使下降的冷凝液部分气化，两者之间发生了热量交换，其结果，上升蒸气中易挥发组分增加，而下降的冷凝液中高沸点组分（难挥发组分）增加，如果继续多次，就等于进行了多次的气液平衡，即达到了多次蒸馏的效果。这样靠近分馏柱顶部易挥发物质的组分比率高，而在烧瓶里高沸点组分（难挥发组分）的比率高。这样只要分馏柱足够高，就可将这种组
4、分完全彻底分开。工业上的精馏塔就相当于分馏柱。,组成约为苯40和甲苯60 。若将此组成的蒸气冷凝成同组成 的液体(L2)，则与此溶液成平衡的蒸气(V2)组成约为苯60和甲苯40。显然如此继续重复，即可获得接近纯苯的气相。,了解分馏原理最好是应用恒压下的沸点一组成曲线图(称为相图，表示这两组分体系中相的变化情况)。通常它是用实验测定在各温度时气液平衡状况下的气相和液相的组成，然后以横坐标表示组成，纵坐标表示温度而作出的(如果是理想溶液，则可直接由计算作出)。图即是大气压下的苯一甲苯溶液的沸点一组成图，从图中可以看出，由苯20和甲苯80组成的液体(L1)在102时沸腾，和此液相平衡的蒸气(V1),
5、在分馏过程中，有时可能得到与单纯化合物相似的混合物。它也具有固定的沸点和固定的组成。其气相和的液相组成也完全相同，因此不能用分馏法进一步分离。这种混合物称为共沸混合物(或恒沸混合物)。它的沸点(高于或低于其中的每一组分)称为共沸点(或恒沸点)。,三、蒸馏仪器的选择与安装,1、仪器的选择 1）蒸馏瓶：一般为圆底烧瓶（蒸馏物液体的体积，一般不要超过蒸馏瓶容积的2/3，也不要少于1/3。） 2）冷凝管：液体沸点小于130 用直型冷凝管；大于130 用直型冷凝管 3）蒸馏头：普通蒸馏头；克氏蒸馏头（减压蒸馏用） 4）温度计：其量程不低于液体沸点 5）接液管：或称尾接管。 （根据需要安装不同用途的尾接管
6、，例如，减压蒸馏需安装真空尾接管） 6）接受瓶：一般常压蒸馏用锥形瓶，减压蒸馏用圆底烧瓶。 5）、6）统称为接受器,2、蒸馏装置的安装,热源蒸馏瓶（固定方法、离热源的距离，其轴心保持垂直）蒸馏头（其对称面与铁架平行）冷凝管（若为直形冷凝管则应保证上端出水口向上，与橡皮管相连至水池；下端进水口向下，通过橡皮管与水龙头相连；才能保证套管内充满水）接液管接受瓶（正式接受馏液的接受瓶应事先称重并做记录）温度计（借助温度计导管将温度计固定在蒸馏头的上口处，使温度计水银球的上限与蒸馏头侧管的下限同处一水平线上）。,仪器安装顺序一般为：自下而上，从左到右。撤卸仪器与安装顺序相反。,蒸馏装置,3、分馏装置,分
7、馏装置包括热源、蒸馏器、分馏柱、冷凝管和接受器五个部分组成,分馏柱外同可用石棉绳包住，这样可减少柱内热量的散发，减少风和室温的影响。,安装操作与蒸馏类似，自下而上，先夹住蒸馏瓶，再装上韦氏分馏柱和蒸馏头。调节夹子使分馏柱垂直，装上冷凝管并在指定的位置夹好夹子，夹子一般不宜夹得太紧，以免应力过大造成仪器破损。连接接液管并用橡皮筋固定，再将接受瓶与接液管用橡皮筋固定，但切勿不可使橡皮筋支持太重的负荷。如接受瓶较大或分馏过程中需接受较多的蒸出液，则最好在接受瓶底垫上用铁圈支持的石棉网，以免发生意外。,4、蒸馏操作,1）加料：将待蒸馏液通过玻璃漏斗小心倒入蒸馏瓶中。不要使液体从支管流出。加入几粒沸石，
8、塞好带温度计的塞子。,当温度计读数急剧上升时，应适当调整热源温度，使升温速度略为减慢，蒸气顶端停留在原处，让水银球上液滴和蒸气温度达到平衡。然后再稍稍提高热源温度，进行蒸馏（控制加热温度以调整蒸馏速度，通常以每秒12滴为宜。在整个蒸馏过程中，应使温度计水银球上常有被冷凝的液滴。此时的温度即为液体与蒸气平衡时的温度。温度计的读数就是液体（馏出液）的沸点。,热源温度太高，使蒸气成为过热蒸气，造成温度计所显示的沸点偏高；若热源温度太低，馏出物蒸气不能充分浸润温度计水银球，造成温度计读得的沸点偏低或不规则。,2）加热：先给水冷凝管通水，然后加热。,3）观察沸点及收集馏液： 进行蒸馏前，至少要准备两个接
9、受瓶，其中一个接受前馏分（或称馏头），另一个（需称重）用于接受预期所需馏分（并记下该馏分的沸程：即该馏分的第一滴和最后一滴时温度计的读数）。 一般液体中或多或少含有高沸点杂质，在所需馏分蒸出后，若继续升温，温度计读数会显著升高，若维持原来的温度，就不会再有馏液蒸出，温度计读数会突然下降。此时应停止蒸馏。即使杂质很少，也不要蒸干，以免蒸馏瓶破裂及发生其它意外事故。,4）拆除蒸馏装置：蒸馏完毕，先应撤出热源（拔下电源插头，再移走热源），然后停止通水，最后拆除蒸馏装置（与安装顺序相反）。,简单分馏操作和蒸馏大致相同，仪器装置如上图。将待分馏的混合物放人圆底烧瓶中，加入沸石。选用合适的热浴加热，液体沸
10、腾后要注意调节浴温，使蒸气慢慢升人分馏柱，约10一15min后，蒸气到达柱顶(摸柱壁，如若烫手表示蒸气已达该处)。在有馏出液滴出后，调节浴温使得蒸出液体的速度控制在每2-一3s l滴，这样可以得到比较好的分馏效果，待低沸点组分蒸完后，再渐渐升高温度。当第二个组分蒸出时会产生沸点的迅速上升。上述情况足假定分馏体系有可能将混合物的组分进行严格的分馏。如果不是这种情况，一般则有相当大的中间馏分(除非沸点相差很大)。,5、分馏操作,1、进行蒸馏操作时，有时发现馏出物的沸点往往低于（或高于）该化合物的沸点，有时馏出物的温度一直在上升，这可能是因为混合液体组成比较复杂，沸点又比较接近的缘故，简单蒸馏难以将
11、它们分开，可考虑用分馏。,四、操作要点和说明,2、蒸馏及分馏效果好坏与操作条件有直接关系，其中最主要的是控制馏出液流出速度，以12滴s为宜（lmlmin），不能太快，否则达不到分离要求。,3、如果维持原来加热程度，不再有馏出液蒸出，温度突然下降时，就应停止蒸馏，即使杂质量很少也不能蒸干，特别是蒸馏低沸点液体时更要注意不能蒸干，否则易发生意外事故。蒸馏完毕，先停止加热，后停止通冷却水，拆卸仪器，其程序和安装时相反。,4、当蒸馏沸点高于140的物质时，应该使用空气冷凝管。,6、蒸馏低沸点易燃吸潮的液体时，在接液管的支管处，连一于燥管，再从后者出口处接胶管通入水槽或室外，并将接受瓶在冰浴中冷却。,5
12、、沸石的加入 为了清除在蒸馏过程中的过热现象和保证沸腾的平稳状态，常加沸石，或一端封口的毛细管，因为它们都能防止加热时的暴沸现象，把它们称做止暴剂又叫助沸剂，值得注意的是，不能在液体沸腾时，加入止暴剂，不能用已使用过的止暴剂。,7、简单分馏操作和蒸馏大致相同，要很好地进行分馏，必须注意下列几点： （1）分馏一定要缓慢进行，控制好恒定的蒸馏速度（12/s），这样，可以得到比较好的分馏效果。 （2）要使有相当量的液体沿柱流回烧瓶中，即要选择合适的回流比，使上升的气流和下降液体充分进行热交换，使易挥发组分量上升，难挥发组分尽量下降，分馏效果更好。 （3）必须尽量减少分馏柱的热量损失和波动。柱的外围可
13、用石棉绳包住，这样可以减少柱内热量的散发，减少风和室温的影响也减少了热量的损失和波动，使加热均匀，分馏操作平稳地进行。,五、本次实验的成败关键： 1、仪器装配符合规范 2、热源温控适时调整得当 3、馏分收集范围严格无误,1、检查装置是否完好无损，安装是否符合要求。 2、注意装置与大气相通 3、注意别忘了加沸石（不能中途加；要补加，需将液体冷至室温后再加。） 4、先停加热，稍冷后再停通水。,六、安全须知,加热时可见蒸馏瓶中的沸石周围有很多的小气泡冒处液体逐渐沸腾，,七、关于现象记录的举例：,温度计水银球上挂有冷凝的液滴,当蒸气的顶端达到水银球部位时，温度计读数急剧上升。,温度计的读数就是液体（馏
14、出液）的沸点。,蒸气逐渐上升，温度计读数也略有上升。,前馏分的温度： 第一滴 馏出液的温度： 温度计读数稳定时的温度,馏分的沸程：即该馏分的第一滴和最后一滴时温度计的读数,八、思考题,答：将液体加热，其蒸气压增大到和外界施于液面的总压力（通常是大气压力）相等时，液体沸腾，此时的温度即为该液体的沸点。 文献上记载的某物质的沸点不一定即为我们这里的沸点，通常文献上记载的某物质的沸点，如不加说明，一般是一个大气压时的沸点，如果我们这里的大气压不是一个大气压的话，该液体的沸点会有变化。,1、什么叫沸点？液体的沸点和大气压有什么关系？文献里记载的某物质的沸点是否即为我们这里的沸点温度？,答：加入沸石的作
15、用是起助沸作用，防止暴沸，因为沸石表面均有微孔，内有空气，所以可起助沸作用。不能将沸石加至将近沸腾的液体中，那样溶液猛烈暴沸，液体易冲出瓶口，若是易燃液体，还会引起火灾，要等沸腾的液体冷下来再加。 用过的沸石一般不能再继续使用，因为它的微孔中已充满或留有杂质，孔经变小或堵塞，不能再起助沸作用。,2、蒸馏时加入沸石的作用是什么？如果蒸馏前忘记加沸石，能否立即将沸石加至将近沸腾的液体中？当重新蒸馏时，用过的沸石能否继续使用？,答：冷凝管通水是由下而上，反过来不行。因为这样冷凝管不 能充满水，由此可能带来两个后果： 其一，气体的冷凝效果不好。 其二，冷凝管的内管可能炸裂。,3、冷凝管通水方向是由下而
16、上，反过来行吗？为什么？,答：蒸馏时加热过猛，易造成蒸馏瓶局部过热现象，使实验数据不准确，而且馏份纯度也不高。加热太慢，蒸气达不到支口处，不仅蒸馏进行得太慢，而且因温度计水银球不能被蒸气包围或瞬间蒸气中断，使得温度计的读数不规则，读数偏低。,4、蒸馏时加热的快慢，对实验结果有何影响？为什么？,答：在整个蒸馏过程中，应使温度计水银球上常有被冷凝的液滴，让水银球上液滴和蒸气温度达到平衡。所以要控制加热温度，调节蒸馏速度，通常以12滴s为宜，否则不成平衡。蒸馏时加热的火焰不能太大，否则会在蒸馏瓶的颈部造成过热现象，使一部分液体的蒸气直接受到火焰的热量，这样由温度计读得的沸点会偏高；另一方面，蒸馏也不
17、能进行的太慢，否则由于温度计的水银球不能为馏出液蒸气充分浸润而使温度计上所读得的沸点偏低或不规则。,5、为什么蒸馏时最好控制馏出液的速度为12滴s为宜？,6、在蒸馏装置中，温度计水银球的位置不符合要求会带来什么结果？,答：如果温度计水银球位于支管口之上，蒸气还未达到温度计 水银球就已从支管流出，测定沸点时，将使数值偏低。若按规定的 温度范围集取馏份，则按此温度计位置集取的馏份比规定的温度偏 高，并且将有一定量的该收集的馏份误作为前馏份而损失，使收集 量偏少。 如果温度计的水银球位于支管口之下或液面之上，测定沸点时， 数值将偏高。但若按规定的温度范围集取馏份时，则按此温度计位 置集取的馏份比要求
18、的温度偏低，并且将有一定量的该收集的馏份 误认为后馏份而损失。,答：纯粹的液体有机化合物，在一定的压力下具有一定的沸点，但是具有固定沸点的液体不一定都是纯粹的化合物，因为某些有机化合物常和其它组分形成二元或三元共沸混合物，它们也有一定的沸点。,7、如果液体具有恒定的沸点，那么能否认为它是单纯物质？,答：利用蒸馏和分馏来分离混合物的原理是一样的，实际上分馏就是多次的蒸馏。分馏是借助于分馏往使一系列的蒸馏不需多次重复。一次得以完成的蒸馏。 现在，最精密的分馏设备已能将沸点相差仅12混合物分开，所以两种沸点很接近的液体组成的混合物能用分馏来提纯。,8、分馏和蒸馏在原理及装置上有哪些异同？如果是两种沸
19、点很接近的液体组成的混合物能否用分馏来提纯呢？,答：因为加热太快，馏出速度太快，热量来不及交换（易挥发组分和难挥发组分），致使水银球周围液滴和蒸气未达平衡，一部分难挥发组分也被气化上升而冷凝，来不及分离就一道被蒸出，所以分离两种液体的能力会显著下降。,9、若加热太快，馏出液12滴s（每秒种的滴数超过要求量），用分馏分离两种液体的能力会显著下降，为什么？,答：保持回流液的目的在于让上升的蒸气和回流液体，充分进行热交换，促使易挥发组分上升，难挥发组分下降，从而达到彻底分离它们的目的。,10、用分馏柱提纯液体时，为了取得较好的分离效果，为什么分馏柱必须保持回流液？,11、在分离两种沸点相近的液体时，
20、为什么装有填料的分馏柱比不装填料的效率高？,答：装有填料的分馏柱上升蒸气和下降液体（回流）之间的接触面加大，更有利于它们充分进行热交换，使易挥发的组分和难挥发组分更好地分开，所以效率比不装填料的要高。,答：当某两种或三种液体以一定比例混合，可组成具有固定沸点的混合物，将这种混合物加热至沸腾时，在气液平衡体系中，气相组成和液相组成一样，故不能使用分馏法将其分离出来，只能得到按一定比例组成的混合物，这种混合物称为共沸混合物或恒沸混合物,12、什么叫共沸物？为什么不能用分馏法分离共沸混合物？,13、在分馏时通常用水浴或油浴加热，它比直接火加热有什么优点？,答：在分馏时通常用水浴或油浴，使液体受热均匀，不易产生局部过热，这比直接火加热要好得多。,答：如果装入液体量过多，当加热到沸腾时，液体可能冲出或飞沫被蒸气带走，混入馏出液中。如果装入液体量太少，在蒸馏结束时，相对地也会有较多的液体残留在瓶内蒸不出来。,14、蒸馏时为什么蒸馏烧瓶中所盛液体的量既不应超过其容积的23，也不应少于13？,15、蒸馏方法的作用有哪些？,答：蒸馏方法的作用有： 1）通过蒸馏可将易挥发的物质和不挥发的物质分开。 2）将沸点不同的液体化合物分开，但不同液体沸点必须相差30以上。 3）可测化合物的沸点。,