《d区过渡元素》PPT课件.ppt

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1、d区、ds区元素,过渡元素,d，ds区元素在周期表中的位置,1了解 d 区元素的通性，即 d 电子化学的特征；,3熟悉铬单质特性与制备，掌握铬(III)与铬(VI)的转变；,4了解钼和钨的简单化合物及同多酸、杂多酸的概念；,8掌握锌、镉、汞的单质及重要化合物。,7掌握铜副族单质及其常见化合物，了解铜歧化反应；,6了解铁、钴、镍氧化还原性变化规律，掌握其氧化 物和氢氧化物性质；,5掌握从软锰矿制备单质锰，锰的变价及其氧化性；,2了解钛单质、TiO2、TiCl4 的性质和制备，钛合金 的应用；,15.1 通性,15.10 过渡元素有机化合物,15.2 钛副族,15.3 钒副族,15.4 铬副族,1

2、5.5 锰副族,15.6 铁系元素,15.7 铜副族,15.8 贵金属元素的不活泼性和催化性能,15.9 锌副族,15.1 通性,15.1.1 金属单质的物理性质,15.1.2 无机颜料和化合物的颜色,15.1.3 氧化态,15.1.4 形成配位化合物,15.1.5 过渡金属与工业催化, 熔、沸点高，硬度、密度大的金属大都集中在这一区 不少元素形成有颜色的化合物 许多元素形成多种氧化态从而导致丰富的氧化还原行为 形成配合物的能力比较强，包括形成经典的维尔纳配合物 和金属有机配合物 参与工业催化过程和酶催化过程的能力强,d,ds区元素显示出许多区别于主族元素的性质,d 区元素所有这些特征不同程度

3、上与价层 d 电子的存在有关，因而有人将 d 区元素的化学归结为 d 电子的化学。,(1) 原子的价电子层构型 (n-1)d1-10ns1-2,15.1.1 金属单质的物理性质,总趋势: 同周期 左右 大小大 同副族 增大,(2) 原子半径和电离能,为什么过渡元素原子半径变化小？,对于过渡元素，最后一个电子填在内层(n-1)d轨道上，d轨道比较疏松，屏蔽作用较差，会使吸引ns电子的有效电荷略有增大，所以同周期过渡元素的原子半径从左到右减小，但十分缓慢 直到铜副族前后，d轨道充满，使屏蔽作用增强，使得半径增大。,(3) 金属单质的物理性质,硬度大 硬度最大的金属：铬(Cr) 摩氏 9.0,导电性

4、，导热性，延展性好,密度大,密度最大的单质： 锇(Os ) 22.48 gcm-3,唯一是液体的金属 Hg,随周期数的增加，为什么 s 区元素化学活性增加，而 d 区元素却化学活性减弱？,金属元素化学活性的大小，并非全由电离能定量给出。 例如，比较一价金属与酸溶液反应的难易，则与下列循环有关：,s 区元素从上到下总热效应 H （吸热）总的来说是变小的，这就表明它们在水溶液中变成水合离子的倾向从上到下变大，而 d 区元素从上到下总热效应 H （吸热）增大，因此它们的活性都变小。,Question,Solution,过渡元素从上到下，核电荷增加，原子半径并没有增加多少，相当于Z*增大，外层电子引力

5、增大，化学活性降低。,形成有色化合物是 d 区元素的一个重要特征，最重要的无机颜料大部分都是 d 区元素化合物。,1.无机颜料：,15.1.2 无机颜料和化合物的颜色,不溶解于、只能以微粒状态分散于粘合剂中的着色剂。,(2) 无机化合物生色机理 产生能量较低的激发态,(1) 颜色的互补, d-d 跃迁或 f-f 跃迁: 跃迁发生在金属离子本身，许多二价过渡元素金属离子 M 2+ (aq)的颜色与此有关。,2. 化合物的颜色与d-d电子跃迁,锰（II）可形成配离子：中性或酸性水溶液中，生成浅粉红色的Mn(H2O)62+. 锰（II）为d5构型，决定了其大多数配合物为高自旋的。显示很浅的颜色。如M

6、n(NH3)6Cl2, Mn(C2O4)32-等。 Why?,在高自旋的配合物中，d-d跃迁不仅涉及到使一个电子从低能级跃迁到高能级，而且涉及到反转该电子的自旋方向，这种跃迁叫做“自旋禁阻”的跃迁。发生这种跃迁的几率很小，即对光的吸收的几率很小，因此颜色的强度很小。 所以Mn(II)的高自旋八面体配合物的颜色极淡，几乎无色，大多为很淡的粉红色。 Mn(II)只有与一些强的配位体，如CN-，才能形成低自旋的配合物，如Mn(CN)64-(蓝紫色),15.1.3 氧化态,多种氧化态 导致丰富的氧化还原行为, 较大实心圆为常见的氧化 态 同同期自左至右形成族 氧化态的能力下降 由 Sc 至 Cu 族氧

7、化态的热力学稳定性趋势 有人声称已制备出FeO4,1. 同周期元素族氧化态稳定性变化趋势,d 区金属自左至右高氧化态稳定性下降和低氧化态稳定上升的趋势可以理解为核电荷逐渐增加，对价层电子控制能力逐渐加大的结果。,2.同周期元素低氧化态(+2氧化态)稳定性变化趋势, 同族元素自上而下形成高氧化态的趋势增强 需要指出的是，这条规律对第3族 和第12族 表现不明显,3. 同族元素族氧化态稳定性变化趋势,为什么 p 区元素氧化数的改变往往是不连续的，而 d 区元素往往是连续的？, d 区元素增加的电子填充在 d 轨道，d 与 s 轨道接 近 ，d 电子可逐个地参加成键, p 区元素除了单个 p 电子首

8、先参与成键外，还可 依次拆开成对的 p 电子，甚至 ns2 电子对，氧化数总 是增加 2,Solution,Question,随周期性的增加，为什么主族元素低氧化态趋于稳定，而过渡元素高氧化态趋于稳定？, 主族因 “惰性电子对效应” 过渡元素是 I1 和 I2 往往是第 二、三 过渡系列比第 一 大 ， 但从 I3 开始 ，往往相反：,Solution,Question,15.1.4 形成配位化合物,化学家制备成功的第一个金属配合物就是过渡元素形成的配合物CoCl36NH3,该化合物的发现促进了化学家对类似体系进行研究的极大兴趣，并最终导致维尔纳配位学说的建立。,维尔纳 (18661919 )

9、,15.2 钛副族 - 钛,15.2.1 存在、提取和用途,15.2.2 重要化合物,(1) 含量并不十分短缺的元素,金红石TiO2 的结构,TiO2 的多面体表示法,钛为稀有元素、亲氧元素，自然界主要以氧化物或含氧酸盐的形式存在。,15.2.1 存在、提取和用途,室温下，金属钛不与无机酸反应；可被浓热盐酸溶解，但最好的溶剂(反应试剂)则是氢氟酸或含有F-离子的无机酸：,(3) 用途广泛： 飞机；潜艇材料, 可增加深度 80% 达 4500 m 以下； Ni-Ti记忆合金；人造关节等。,(2) 有多种优异性质, d = 4.54g cm-3，比钢轻 43% 强度大：合金抗拉强度达180 kg

10、mm-2， 适应温度宽 耐腐蚀(不怕酸、碱、海水、体液),单质提取,TiCl4 在 950 真空分馏纯化,TiCl4 + 2 Mg Ti + 2 MgCl2,1000下真空蒸馏除去Mg、MgCl2，电弧熔化铸锭,800 Ar,(1) 二氧化钛 (TiO2)是最重要的钛化合物,15.2.2 重要化合物,自然界中，TiO2有三种晶型：金红石型，锐钛矿型，板钛矿型，其中最重要的是金红石型，属于四方晶系。,金红石TiO2 的结构,TiO2 的多面体表示法,Ti4+在水溶液中存在吗？,TiCl4 + H2O = TiOCl2 + 2HCl TiCl4 + 3H2O = H2TiO3 + 4HCl,水溶液

11、中实际上不存在Ti4+离子，发生强烈的水解，而是以羟基水合离子的形式存在，如Ti(OH)2(H2O)42+、Ti(OH)4(H2O)2, 可简写为TiO2+（钛氧离子）,15.3.1 单质 15.3.2 化合物,15.3 钒副族,15.3.1 单质,物理性质：,钒V、铌Nb、钽Ta都是相当稀有的元素，熔点较高。三种单质都为银白色，有金属光泽。纯净的金属硬度低，有延展性，当有杂质时变得硬而脆。,钒单质,钒浅灰色，高熔点(比Ti高)，纯净时延展性好，不纯时硬而脆。钢中加0.1- 0.2%的钒，韧性、强度、延展性及抗冲击力均加强。 热力学上看，应是极活泼的金属，但由于表面钝化，常温下不活泼，块状的钒

12、可以抵抗空气的氧化和海水的腐蚀，非氧化性酸及碱也不能与钒作用。,钒的重要化合物,五氧化二钒 V2O5 , 砖红色固体，无臭、无味、有毒，是钒酸 H3VO4 及偏钒酸 HVO3 的酸酐。 加热偏钒酸铵可得V2O5 2NH4VO3 = V2O5 + 2NH3 + H2O 三氯氧钒水解也得V2O5 2VOCl3 + 3H2O = V2O5 + 6HCl,V2O5 在H2O中溶解度很小，但在酸中、碱中都可溶，是两性氧化物。 V2O5 + 6NaOH - 2Na3VO4 + 3H2O V2O5 + H2SO4 - (VO2)2SO4 + H2O 和盐酸的反应，放出Cl2，V2O5有氧化性 V2O5 +

13、6HCl - 2VOCl2 + Cl2 + 3H2O,在强酸中，V(V)以VO3+, VO2+, V(IV) 以VO2+形式存在， 电极电势: VO2+/VO2+ = 1.00 V,钒酸盐,偏钒酸盐VO3- ，正钒酸盐VO43- ， 二聚钒酸盐 V2O74-，多聚酸,15.4 铬副族,15.4.1 存在、提取和用途,15.4.2 重要化合物,15.4.3 钼和钨,1. 铬矿,15.2.1 存在、提取和用途, 无膜金属与酸的反应, 活泼金属，表面因形一层成氧化膜，活泼性下降，甚至不溶于 HNO3 和王水。, 灰白色, 熔点沸点高，硬度大(最高),(1) 性质,2. 金属铬,O2,15.2.2 重

14、要化合物,几种重要氧化态之间的转换关系, 溶解度的影响, pH的影响,1. 铬酸盐和重铬酸盐,影响 与 间的转化的因素,PH6： 为主 pH2： 为主,显然,这是因为这类阳离子铬酸盐有较小的溶度积的原因。,为什么不论是酸性还是碱性介质，溶液中加入 Ag+ 、 Pb2+ 、 Ba2+等重金属离子得到的总是铬酸盐沉淀而不是重铬酸盐沉淀？,Solution,Question,Ksp(Ag2CrO4)=1.110-12,Ksp(Ag2Cr2O7)=2.010-7,2. 三氧化铬 ( CrO3 ),性质,3. 三氧化二铬和碱式硫酸铬,铬化合物使兽皮中的胶原羧基发生交联的过程叫铬鞣。碱式硫酸铬是重要的铬鞣

15、剂。,A(Cr2O72-/Cr3+) = 1.33V B(CrO42-/Cr(OH)4-) = -0.12V Cr3+ + 3S2O82- + 7H2O Cr2O72- +6SO42- + 14H+ 2Cr(OH)4- + 3H2O2 + 2OH- 2CrO42- +8H2O,Cr2O72-的氧化性,可氧化 Fe2+ Sn2+ SO32- H2S I- Cl-(浓盐酸) 产物 Fe3+ Sn4+ SO42- S I2 Cl2,4. Cr()的配位化合物,Cr() 形成配合物的能力特强，主要通过 d2sp3 杂化形成六配位八面体配合物：,3d,4s,4p,d2sp3,由于 Cr(III) 配合物

16、中的配体交换进行得十分缓慢，往往会出现多种稳定的水合异构体.例如 CrCl3 6H2O :,CrO(O2)2,15.5 锰副族,15.5.1 存在、单质提取和用途,15.5.2 锰的化合物,15.5.1 存在、单质提取和用途, 活泼金属,2. 锰单质的性质, 白色金属，硬而脆, 与氧、卤素的反应,15.5.2 锰的化合物,锰也许是氧化态最多的元素，除多种正氧化态外还显示多种负氧化态(例如-1，-2和-3氧化态), 最常见的则是+7、+2和+4氧化态。, Mn2+价电子构型,Mn(II)的化合物,Mn()是酸性溶液中最稳定的氧化态，只有在高酸度的热溶液中用强氧化剂才能将其氧化为MnO4-离子。,

17、Mn()在碱性条件下不稳定(还原性强),Mn(IV)的化合物,黑色粉末状固体，晶体呈金红石构型，不溶于水,氧化性强,还原性（一定程度）,浓碱溶液,其中以 MnO2 最为重要,不稳定性：,Mn(VI)的化合物,锰(VI)的化合物中比较稳定的是锰酸盐，如K2MnO4, Na2MnO4。在强碱溶液中较稳定，但在酸性、中性及弱碱性溶液中立即歧化： MnO42- + 4H+ = MnO2 + 2MnO4- +2H2O 3MnO42- + 2CO2 = MnO2 + 2MnO4- + 2CO32-,Mn(VII)的化合物,Mn()氧化态最常见的化合物是其钾盐和钠盐。 铵盐中并存着还原性 阳离子和强氧化性酸

18、根阴离子,非常易爆。,锝、铼()氧化态比 Mn()要稳定的多，如Te2O7, Re2O7 比Mn2O7更稳定，表现出温和的氧化性，而低价态的简单化合物不稳定，只存在于配合物中。,锰(VII)的化合物中最重要的是KMnO4 为什么NaMnO4不常用？ Na+半径小，NaMnO4因易潮解而不常用。,KMnO4是一种深紫色的晶体，比较稳定，但加热时容易分解。,KMnO4溶液为紫红色，不稳定，在酸性溶液中明显分解，在中性或弱碱性溶液中，KMnO4分解十分缓慢。但光会使分解反应加速，所以配制KMnO4的标准溶液时，要存放在棕色瓶中。,KMnO4是最重要和最常用的氧化剂之一，它的氧化能力和还原产物因介质的

19、酸度不同而不同。 酸性条件下，KMnO4有强氧化性， A(MnO4-/Mn2+）= 1.51 V,可氧化 SO32+ I- Cl- H2S Fe2+ Sn2+ 物质 产物 SO42- I2 Cl2 S或 Fe3+ Sn4+ SO42-,15.6 铁系元素,15.6.1 氧化物和氢氧化物,15.6.2 铁的氧化还原化学与高、低氧化 态转化的介质条件,15.6.3 有代表性的盐,15.6.4 有代表性的配位化合物,15.6.5 铂系元素,铂系元素,由于铁、钴、镍的最外电子层都有两个4s电子，只是次外层的3d电子数不同，分别为6，7，8，他们的原子半径十分相似，即三者横的相似性比纵的相似性更显著。,

20、QUESTION,为什么铁、钴、镍不显示与族数相当的最高氧化态？ 第一过渡系列元素原子的电子填充到第VIII族时，3d电子已经超过5个，随着原子序数的增加，原子有效核电荷增加，增强了对3d电子的束缚作用。所以他们的价电子全部参与成键的可能性减小，因此铁、钴、镍不显示与族数相当的最高氧化态。,最高氧化值不等于族序数。,赤铁矿 Fe2O3 辉钴矿 CoAsS 磁铁矿 Fe3O4 镍黄铁矿 NiSFeS 黄铁矿 FeS2,单质的存在：均以矿物形式存在,黄铁矿的结构,单质的化学性质,有光泽的银白色金属. 铁磁性材料 m.p. FeCoNi,单质的物理性质,QUESTION,实验室可以用铁坩埚熔融碱性物

21、质吗？ 不能，浓碱可侵蚀铁。钴、镍在浓碱中比较稳定，所以实验室常用镍坩埚熔融碱性物质。,(1) 氧化物,15.6.1 氧化物和氢氧化物,NaOH,白 色,(2) 氢氧化物,为什么铁、钴、镍 的氯化物中只能见到 FeCl3而不曾见到CoCl3 、NiCl3；铁的氯化物中常见到的是FeCl3而不曾见到FeI3？,该问题应考虑到铁、钴、镍 的氧化还原性变化规律和 Fe3+ 能氧化 I。,用浓 HCl 处理 Fe(OH)3 , 棕色沉淀溶解，得黄色溶液，但用浓HCl处理棕褐色Co(OH)3 和黑色 Ni(OH)3 时，却分别得粉红色溶液和绿色溶液，同时有刺激性气体放出。 只考虑高价铁、钴、镍 的氧化性

22、变化规律即可。,Solution,Question, Fe2+具有还原性：( 保存 Fe2+ 溶液应加入 Fe ),15.6.2 铁的氧化还原化学与高、低氧化态转化的介质条件, Fe3+中等强度氧化剂,Fe(H2O)63+ Fe(OH)(H2O)52+H+ =10-3.05 淡紫,Fe(H2O)62+ Fe(OH)(H2O)5+H+ =10-9.5 淡绿,Fe(OH)2(H2O)4+H+,Fe(OH)3，水中为水合铁离子双聚体, ,2. 氯化铁,3. 氯化钴(II)和硝酸镍(II),含不同结晶水的氯化钴具有不同的颜色：,变色硅胶,制备其他钴化合物和电解制备金属钴的原料，也用作油漆催干剂和陶瓷着

23、色剂。 指示硅胶的吸水程度。,52,90,如何解释 CoCl26H2O 在受热 失水过程中颜色的多变性？,实现 d d 跃迁所需能量大小决定 d 轨道的分裂能 。由于CoCl26H2O 及其失水产物CoCl22H2O, CoCl2H2O，CoCl2 的配位环境变化, 而使其结构形式不同，导致了分 裂能 不同，从而各物质颜色不同。,Solution,Question,但 CoS, NiS 形成后由于晶型转变而不再溶于酸。,1. 钴()和钴()的氨配合物,1798年发现的 CoCl3 6 NH3 被看作是最早发现的金属配合物。它的发现促进了化学家对类似体系进行研究的极大兴趣，并最终导致维尔纳配位学

24、说的建立。,15.6.4 有代表性的配位化合物,向Co2+, Ni2+溶液中加入氨水，先生成碱式盐沉淀，当氨水过量时，形成氨配合物： Co(H2O)62+ NH3-Co(NH3)62+-Co(NH3)63+,Cl-,Co(OH)Cl(s, 蓝色),NH3,Ni(H2O)62+(绿色) + NH3- Ni(NH3)62+(蓝色),SO42-,Ni2(OH)2SO4(浅绿色，不易观察),NH3,丁二酮肟（镍试剂）,鲜艳的桃红色,3. Ni(II)与丁二酮肟的配合物,铂系金属(platinum metals),15.6.5 铂系元素, 铂系金属有效的催化 性能与金属吸收气体 的能力有关：1 个体 积

25、铂能溶解 70 个体 积氧；1 个体积钯能 溶解 700 个体积氢 。,催化过程的能量关系, 铂系金属是良好的无 机和金属有机工业用 催化剂,铂系金属的催化性能,15.7 铜族元素,15.7.1 铜族元素单质,15.7.2 铜族元素的重要化合物,IB族元素，价电子构型：(n-1)d10ns1,物理性质： 铜、银、金都有特征颜色：Cu(紫红)、Ag(白)、Au(黄) 铜、银、金的熔沸点都不太高 导电性、导热性、延展性特别突出。导电顺序为：AgCu Au。 由于铜的价格较低，所以铜在电器工业上得到了广泛的应用。,15.7.1 铜族元素单质,化学性质： 铜族元素的化学活性远低于碱金属（IA族） 按C

26、u-Ag-Au顺序递减。,15.7.1 金属铜的冶炼、性质和用途,所以不可用铜器盛氨水,(4) 化学性质,碱式碳酸铜, 水溶液中的 Cu()是很强的氧化剂，足以将 水氧化而本身还原为Cu()； Cu(I)在水溶液中不稳定，歧化产物为Cu() 和 Cu(0)； Cu(I) 的某些配合物如 Cu(NH3)2 + 在水溶液中 是稳定的 。,15.7.2 氧化态和某些氧化还原反应, Cu2+的氧化性,Cu2+ 0.859V CuI - 0.185V Cu Cu2+ 0.438V CuCl2- 0.241V Cu Cu2+ 0.509V CuCl 0.171V Cu, 有配合剂、沉淀剂存在时Cu(I)稳

27、定性提高,Cu(NH3)42+ 0.013V Cu(NH3)2+ -0.128V Cu, 高温，固态时：稳定性 Cu(I)Cu(II),为什么Cu+在水溶液中不能稳定存在？,Cu2+的水合能 (- 2119 kJ mol-1) 比 Cu+ (-581 kJ mol-1) 大得多，可以补偿由 Cu+ 变成 Cu2+ 所消耗的第二电离能 (1958 kJ mol-1) ，水溶液中 Cu2+比 Cu+ 稳定 。下列热力学循环计算出反应 2Cu+(aq) 2Cu2+(aq) + Cu(s) 的 自然该歧化反应易于进行 。,Solution,Question,15.7.3 几种常见化合物,（2）硫酸铜,

28、4 M + 8 NaCN + 2 H2O + O2 = 4 NaM(CN)2 + 4 NaOH 2 M(CN)2- + Zn = Zn(CN)42- + 2 M,Ag, Au 的提取,Ag和Au的性质,在银的化合物中，Ag(I)的化合物最稳定，而金则以Au(III)的化合物较为常见，但在水溶液中，多以配合物形式存在。,Ag+化合物的特点：,难溶的多： 易溶：AgNO3, AgF, AgClO4 难溶：AgCl, AgBr, AgI, AgCN, AgSCN, Ag2S, Ag2CO3, Ag2CrO4等 热稳定性差（见光，受热易分解）： AgNO3= 2Ag + 2NO2 + O2 Ag2O

29、= 2Ag + 1/2O2 AgX = Ag + 1/2X2 (X = Cl, Br, I) 有颜色(难溶盐)： AgCl AgBr AgI Ag2O Ag2CrO4 Ag2S 白 浅黄 黄 褐色 砖红 黑,Ag(I)离子的反应,在Ag+中加入NaOH, 因为AgOH极不稳定，析出的沉淀Ag2O。 2Ag+ + 2OH- = Ag2O(s) + H2O Ag(I)的许多化合物都是难溶于水的，在Ag+的溶液中加入配位剂时，常常先生成难溶化合物，当配位剂过量时，难溶化合物溶解生成配离子。 Ag+ + S2O32-(适量) = Ag2S2O3 (s, 白色) Ag2S2O3 + H2O = Ag2S

30、(s, 黑) + H2SO4 Ag2S2O3 + 3S2O32- = 2Ag(S2O3)23-,Ag+ AgCl Ag(NH3)+ AgBr(s) Ag2S Ag(CN)2- AgI Ag(S2O3)23- AgI2-,HCl,NH3,Br-,S2O32-,I-,CN-,S2-,HNO3,冷轧 Pt 可得厚为 0.0025mm 的箔！, 延展性,15.9.1 单质的工业提取方法,15.9.2 重要化合物, 后过渡金属元素突出的抗氧化性在这里突然消失， Zn2+/Zn 电对的标准电极电势低至 0.76V Zn, Cd, Hg 的升华焓比其他过渡金属低得多, 甚至 比同周期的碱土金属还要低 这是由

31、于 d 轨道不参与成键 ( 或参与成键较弱) 引起金属 金属键较弱。,人类发现最早的金属之一 人类发现的第一个超导体金属 在 中发现的第一个金属 金属键,(1) 锌族元素的单质,易形成合金 （用于提取贵金） 黄铜：Cu-Zn 汞齐：Na-Hg,Au-Hg,Ag-Hg, 低熔点 Zn：419 Cd：321 Hg：-39 存 在 闪锌矿：ZnS 辰砂：HgS,15.9.1 单质的工业提取方法,(2) 工业提取方法,火法,为什么氯化亚汞分子式要写成 Hg2Cl2 而不能写成 HgCl ？,Hg 原子电子构型为5d106s2。若氯化亚汞分子式写成HgCl，则意味着在氯化亚汞的分子中, 汞还存在着一个未

32、成对电子, 这是一种很难存在的不稳定构型；另外,它又是反磁性的, 这与 5d106s2 的电子构型相矛盾。因此, 写成 Cl Hg Hg Cl 才与分子磁性一致，试验证明其中的汞离子是Hg-Hg2+, 而不是Hg+。 这一结论可以通过很多实验方法证明, 例如，平衡常数法, 浓差电池法,电导法,拉曼光谱法, X射线衍射法等。,Solution,Question,15.9.2 重要化合物, 锌族元素不如碱金属活泼 Zn、 Cd、Hg 的活泼性依次减弱 与铜族相比，其活泼性依次为 Zn Cd H Cu Hg Ag Au 最重要的一点是 Hg(I) 氧化态在水溶液中不发生歧化 (aq) = Hg(l)

33、 + Hg2+(aq) = 6.0 10 3,Hg2+ + 2OH- = HgO(s, 黄) + H2O Hg22+ + 2OH- = Hg2O(s, 棕) + H2O Hg2O很快分解为HgO和Hg Hg2O = HgO + Hg,Hg22+ + I- = Hg2I2 (s, 草绿色) Hg2I2 = HgI2 (s, 金红色) + Hg(l, 灰黑色) HgI2 + 2I- = HgI42-(无色),铜和汞都有正一价，但是它们在水溶液中的稳定性却相反。您能给以正确的解释吗？,因而，在水溶液中稳定 Cu(I) 要用到沉淀剂或配合剂，而在第二个反应中，却要到沉淀剂或配合剂去稳定 Hg 2+ .,Solution,Question,二苯硫腙 (CCl4溶液) 绿色,粉红色 (水 层)上 棕 色 (CCl4层) 下,2. 氯化汞(升汞)和氯化亚汞(甘汞),定性检验Hg2+离子的反应,3. 碘化汞,K2HgI4 的 KOH 溶液称为“奈斯勒试剂”，用于 检出微量 离子：,4. 锌、镉、汞的硫化物,再见,