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1、物 理 化 学典型习题解析,习题9 计算lmol理想气体在下列四个过程中所作的体积功。已知始态体积为25dm3，终态体积为lOOdm3，始态及终态温度均为100。 (1)向真空膨胀； (2)在外压力恒定为气体终态的压力下膨胀； (3)先在外压力恒定为体积等于50dm3时的气体的平衡压力下膨胀，当膨胀到50dm3(此时温度仍为100)以后，再在外压力等于lOOdm3时气体的平衡压力下膨胀； (4)等温可逆膨胀。 试比较这四个过程的功，比较的结果说明了什么问题?,解：（1）由于p(外）= 0，W = 0； （2）由于p(外）= P2 ， PV=nRT, P2 =nRT/V2 W =- P2(V2-
2、V1)=-nRT(V2- V1)/V2=-18.314373.15(100-25)/100=-2327 (J) （3）W=W1+W2= =P2(V2-V1)- P3(V3-V2)=-3101 (J) （4）W= -nRTlnV2/V1=-4301 (J) 以上结果说明，虽然始终态相同，但所作的功不同，其中以等温可逆膨胀所作的功最大。,P17,第一章 热力学第一定律,习题23 P25 试求算2mol 100、4104pa的水蒸气变成100及p的水时，此过程的U和H。设水蒸气为理想气体，液态水的体积可忽略不计。已知水的摩尔汽化热为4067kJmol-1。,解：上述过程可分为下面两个过程 100,
3、4104pa, H2O (g) 100, p , H2O (g) 100, p , H2O (l) 第一步是理想气体等温过程： U1 = H1 = 0 第二步是等温等压下可逆相变： H2 = -n vap H m = - 81.34 kJ U2 = H2 p V = H2 + 2RT = - 75.14 kJ 所以全过程的U和H为： U = U1 + U2 = - 75.14 kJ H = H1 + H2 = - 81.34 kJ, 习题39 P38 已知下列反应在25时的热效应为： （1）Na(s)+1/2Cl2(g)=NaCl(s) rHm=411.0kJmol1 （2）H2(g)+S(s
4、)+2O2(g)=H2SO4(l) rHm=800.8kJmol1 （3）2Na(s)+ S(s) +2O2(g)= Na2SO4(s) rHm=1382.8kJmol1 （4）1/2 H2(g)+1/2Cl2(g)= HCl(g) rHm=92.30kJmol1 计算反应2 NaCl(s)+ H2SO4(l)= Na2SO4(s)+2HCl(g)在25时的rHm和rUm 。,解： 所求方程 =（3）+ （4） 2 （1） 2 （2） rHm= rHm（3）+ 2rHm（4） 2rHm（1） rHm（2） = 55.4 kJmol1 rUm=rHm nRT (g) = rHm 2RT = 50
5、.4 kJmol1, 习题41 P38 已知反应 （1）C(金刚石)+ O2(g) = CO2(g) rHm（298K）=395.4kJmol1 （2）C(石墨)+ O2(g) = CO2(g) rHm（298K）=393.5kJmol1 求 C(石墨) = C(金刚石) 的 trsHm（298K）,解： 所求方程 =（2）（1） trsHm=rHm（2）rHm（1） =393.5(395.4) = 1.9 kJmol1, 习题43 P40 利用标准mol生成焓数据，计算下列反应的rHm (298.15K)。 (1)Cl2(g)+2KI(s)=2KCl(s)+I2(s) (2)CO(g)+H2
6、O(g)=CO2(g)+H2(g) (3)SO2(g)+1/2O2(g)+ H2O(l)=H2SO4(l) (4)CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) (5) CaO(s)+3C(石墨)=CaC2(s)+ CO(g) (6)Fe2O3(s)+CO(g)=CO2(g)+ 2FeO(s) (7)2H2S(s)+ SO2(g)=3S(s)+ 2H2O(g) (8) Fe2O3(s)+ 3C(石墨)=4Fe(s)+3CO2(g),解：rHm (298.15K) =i f Hi(, 298.15K) (1) Cl2(g)+2KI(s)=2KCl(s)+I2(s) fHm(298) kJmol1
7、0 -327.65 -435.89 0 rHm (298.15K) =2(-435.89)-2(-327.65)=-216.5 kJmol1,(2) CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) fHm(298) kJmol1 110.52 -241.83 -393.51 0 rHm (298.15K) =-41.16 kJmol1 (3) SO2(g)+1/2O2(g)+ H2O(l)=H2SO4(l) fHm(298) kJmol1 296.90 0 -285.84 -800.8 rHm (298.15K) =-218.06 kJmol1 (4) CaCO3(s)=CaO(s)+CO
8、2(g) fHm(298) kJmol1 -1206.87 -635.5 -393.51 rHm (298.15K) =177.86 kJmol1 (5) CaO(s)+3C(石墨)=CaC2(s)+ CO(g) fHm(298) kJmol1 -635.5 0 -62.76 110.52 rHm (298.15K) =462.22 kJmol1,(6) Fe2O3(s)+CO(g)=CO2(g)+ 2 FeO(s) fHm(298) kJmol1 -822.2 110.52 -393.51 -266.5 rHm (298.15K) =6.2 kJmol1 (7) 2H2S(s)+ SO2(g
9、)=3S(s)+ 2H2O(g) fHm(298) kJmol1 -20.15 -296.9 0 -241.83 rHm (298.15K) =-146.46 kJmol1 (8) 2Fe2O3(s)+ 3C(石墨)=4Fe(s)+3CO2(g) fHm(298) kJmol1 -822.2 0 0 -393.51 rHm (298.15K) =463.9 kJmol1, 习题45 P42 已知C2H5OH（l）在25时的燃烧热 为-1367 kJmol1，试用CO2(g)和H2O（l）在25时的生 成热，计算C2H5OH（l）在25时的生成热。,解：查表得fHm(CO2，g) = - 393
10、.514 kJmol1， fHm(H2O，l ) = -285.84 kJmol1 C2H5OH（l）+3O2(g)=2 CO2(g)+3 H2O（l） cHm(C2H5OH，l) = 2fHm(CO2 g )+3fHm(H2O，l ) fHm(C2H5OH，l ) fHm(C2H5OH，l) = 2fHm(CO2 g )+3fHm(H2O，l ) cHm(C2H5OH，l) = 277.6 kJmol1,习题49 P46 试计算在25及标准压力下，1mol液态水蒸发成水蒸气的气化热。已知100及标准压力下液态水的气化热为2259Jg-1，在此温度区间内，水和水蒸气的平均定压摩尔热容分别为75
11、.3及33.2JK-1mol-1。,解：evpHm(298K)= evpHm(373K)+298373Cp,m(水)dT +373298Cp,m(水汽)dT = 225918 + 75.37533.275 Jmol1 = 43.8 kJmol1,第二章 热力学第二定律,P56,分析:,卡诺热机逆转，便可得理想化的致冷机，其冷冻系数：,解：,P61,解: 等温等压下不同理想气体混合: S = SA + SB = -nA R T ln (VA/V) / T + - nBRT ln(VB/V) / T = - R (nAlnXA+ nBlnXB) = 2 R ln2 = 11.52 (J.K-1)
12、因为 Q/T=0 所以 S 0 过程自发进行,P63,P77,解：,P79,= - 5290J,第三章 化学势, P93, P93, P98, P98,=, P101, P104,第四章 化学平衡, P115, P119, P126, P129, P134, P138,第五章 相平衡, P147, P150,P171,P171,解：,P176,第七章 电化学, P225, P230,正负离子平均活度系数 （+ -）1/ 正负离子的平均浓度 m （+ -）1/ m, P234, P248, P275,第八章 表面化学与胶体化学, P291, P291, 291, P300 习题16 删掉, 习题18 P306, P306, P317,21, P320,24,第九章 化学动力学基础, P334, P340, P340, P356,