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1、第一节 概述,复合包装材料指一切双（或多）组分形成的结构体，即多层(2层以上)经有效（物理、化学、机械等）结合而成的。,复合包装材料的复合成分是自成独立的材料组分。,用蜡或聚偏二氯乙烯涂布的加工纸和防潮纸广泛地用于糖果、快餐、小吃和脱水食品的包装。印刷精美、用聚乙烯贴面的纸复合材料在包装和其他领域也有广泛的应用。,纸张价格低廉、种类齐全、便于印刷粘合，能适应不同包装用途的需要，在层合材料中广泛地用作基材。, PVDC / 纸 / PVDC / 剂 / PVDC / 纸 / PVDC 用于立式成型充填封合的糖果包装。 如果上述结构中的粘合剂使用PE，则它能形成高强度的气密性封合，广泛用于充气包装
2、，干粉产品、葵花籽、药片等产品。,表面闪光和良好的印刷适性，且能保持食品的风味，对光空气水及其他大多气体和液体具有不渗透性，可以高温杀菌,尼龙与取向尼龙（ON）,尼龙的潮气阻隔性差但阻氧性能较高。这种层合结构常用来包装鲜肉及块状干酪。,经过取向的尼龙能够提高抗拉强度和氧气阻隔性、减小延伸性和降低热成型性。 取向尼龙也具有极好的抗戳穿强度，因此它常用作层合结构中的外层组分。,BOPP是层合软包装中使用最广的塑料薄膜 材料。 良好的阻隔功能（经PVDC涂布） 有热封合性 可背面印刷 可与其他材料共挤塑，形成多种基合结构,双向拉伸热定型聚丙烯,双轴取向热定型聚酯,具有耐热性、良好的光学性能和阻氧性，
3、对于要求防潮又要充分保香的如茶叶、咖啡、奶粉等用BOPET复合膜，包装效果好。,（主要是PE、PP）,成本低、适应性广、易加工。 LDPE、LLDPE：优良的韧性和热封性。 HDPE：隔湿性及加工性。 PP：取向拉伸可得到高冲击、高劲度性能。,将两层材料粘合为一体的胶粘剂， 使被层合材料具有“可润湿性”,（1） 溶剂型及乳液型 （2） 热塑型及热固型,（3） 挤塑粘合剂 （双重作用粘合剂与层合材料） （4） 蜡及蜡混合型 （双重作用：表面上光及自粘层） （5）其他粘合剂预制型（热压PVDC、蜡涂铝箔）,即有形的热粘合胶材,热封合是利用多层结构中的热塑性内层组分，加热时软化封合，移掉热源就固化。
4、 封闭物及封闭材料指在层合中具有一定形状合厚度的材料，如塑料热合层，而单一的液体粘合剂则不属于 常见的有过塑复合或覆膜,主要有油墨、上光剂及印后的覆膜层,二.复合包装材料制造技术,也称湿式复合,湿法粘结层合,使用液体胶粘剂将在基材上后马上复压上第二层材料,干法粘结层合,也称干式复合,使用溶剂型胶粘剂的热型树脂聚醋酸乙烯 丙烯酸酯,热熔或压力层合,利用热熔粘合剂将两种或多种基材在加压下形成多层复合材料的方法叫热熔或压力层合。,在基材上挤出一种树脂液体涂布其上,将两层不同树脂经挤出后复合冷却成一体,三.复合包装材料的发展,1 、环保型材料的发展 2 、复合包装材料向薄型化发展 3 、复合基材日益多
5、样化 4 、复合包装专用功能化发展 5、 复合包装高功能化发展 6 、包装袋向特、奇、新、展示性、方便 性方向发展,一.层合复合软包装材料结构与性能,1.复合包装材料的结构及表示方法,复合材料结构示意图（图11-1),见图11-1结构图示 纸/塑（PE）/铝箔/塑（PE）,图中各层性能与作用： 纸外层，可印刷，用作包装传递与保护 聚乙烯（PE）粘合剂将纸与铝箔层合 铝箔阻隔（光和一些气体）保护作用 聚乙烯（封口层）用于制袋时的封合封口,层合包装材料应根据所包装产品的要求的目的而具备性能,1）均一性,实现层合的效果,2）性能间的互补,取长补短（层与层间）,3）层合材料性能顺序性,内、中、外的选择
6、,4）气味阻隔,5）光线的阻隔,6）机械性能的稳定和持久,7）特殊性能要求,产品的要求，如保香、保湿等,二.复合薄膜的结构,习惯上，把氧的渗透系数38.9cm3 m/m2dkPa （23）的树脂叫阻隔型树脂。,如外层（印刷、覆膜）、阻隔层、粘合层、热封层. 对挤出层合（共挤树脂膜）有如下几种结构 1）单一树脂结构 2）不对称树脂结构（品种的不对称、厚度的不对称） 3）对称结构（品种的对称、厚度的对称）,主要复合材料的结构特征与用途,三多层复合包装材料的阻隔性,利用气体的扩散速率分析（由菲克扩散与亨利定律条件下） 得出：气体稳态扩散速率：,式中：J为气体扩散率； D为扩散系数；,（11-1）,为
7、气体沿渗透方向的渗透浓度梯度,如果假设D与浓度C无关，由（11-1）式得,如果气体或蒸气在膜中的溶解服从亨利定律，则（11-2）式可改写为,（11-3）,式中：S是溶解度系数；,P是渗透系数；,是扩散气体在膜两侧的分压。,（11-4）,常把 称为扩散驱动力,对于n层复合膜，透过每一层的扩散速率相等，并都等于总的扩散速率，而使气体扩散的总驱动力为每层的扩散驱动之和,即：,（11-5）,为每层膜的渗透系数,整理(11-5)和(11-6)有：,上式可写成：,一个是扩散物浓度，一个是扩散驱动力。任取一个作比较（依已知条件）。,下面我们举例说明（11-8）式的应用。,设某包装膜由5层结构组成：聚乙烯/粘
8、合剂/乙烯-乙烯醇/粘合剂/聚乙烯，在这个复合结构中有3种不同的高分子材料，他们的透氧系数分别为,聚乙烯（d=0.96）,乙烯-乙烯醇,黏合剂（改性聚烯羟）,解得P=0.777，即5层结构总的渗透系数为0.777.,由上述计算我们发现，对于889m厚的复合材料来说，透气率为0.777/889=0.00087，其阻隔性能几乎完全有76.2m厚的乙烯-乙烯醇阻隔层决定，阻隔层的透气率为0.066/76.2=0.00087.复合结构的其余部分，只起到载体作用。,上述分析并未考虑温度影响，实际上温度和湿度都会有影响，一般t摄氏度上升，渗透系数迅速增大，有如下式：,式中： 是一个与温度无关的系数； 是渗
9、透活化能；,R是气体常数； T是绝对温度。 扩散系数和溶解度系数有类似的关系：,式中： 是扩散活化能； 是溶解热。,对照上面公式,有：,（即渗透活化能=溶解热+扩散活化能）,由上述公式，谈论P随温度的变化情况。,（1）温度上升，渗透系数增大. （2）对于 等非凝聚性气体，大多数气体渗透都遵循P随温度上升而增加的规律。,(3)对于可凝聚气体，如水蒸气，有机化合物蒸气等， 为负值， 为正值，P的变化 复杂（当 P不受温度影响）。,3.相对温度变化对渗透性的影响。,对某些多层复合包装材料（如乙烯-乙烯醇共聚物为阻隔层），透氧性还与温度（相对）有关。 即：相对温度上升，透氧量增加，阻隔性能降低。 对于
10、一个由多层构成的复合材料，位于第i层的阻隔层的相对湿度可由下式求得：,(11-16),式中：,上式的应用举例： 设一个多层复合包装材料的结构为： LDPE/纸/粘合剂/EVOH/粘合剂/PP/离子键树脂 考虑到粘合剂层很薄，而纸又不是阻隔性材料，所以对气体阻隔有贡献的结构可以简化为：LDPE/EVOH/PP/离子键树脂,阻隔性树脂EVOH位于i=2层。如果该包装外部环境的相对湿度（P0）为65%，而内部环境的相对湿度（P4）100%时，为计算阻隔层的相对湿度可先列出如下数据：,将上列数据代入式（11-6），经过运算得到阻隔层的相对湿度为71.8%。,最早的在80年代日本出现蒸镀SiOx 薄膜,
11、又称为GT膜或氧化硅涂覆膜。,该膜类似与镀铝膜，具有:透明，高阻隔，软性，耐热耐侵蚀，易回收，无污染,一.无机氧化物镀覆薄膜,硅蒸镀膜是利用 SiOx 在真空中蒸镀形成微米级薄膜,蒸镀法、淀积法化学淀积（CVD）和物理淀积（PVD）。将液态有机硅在反应室内氧化反应后在PET上形成 SiO2 膜。,SiO2 镀膜可用于 的镀膜,结构：塑料膜 SiOx 塑料膜 蒸镀SiOx 基材：PET、 LDPE、OPP、ON等。 复合膜：PP、PS、PA等。,含SiOx 蒸镀复合材料的阻隔性,性能：,与用PVDC作阻隔层的复合材料相比，GT薄膜复合材料的透气性受温度影响较小。, GT薄膜是铝箔复合材料的理想替
12、代品。由于它非常薄，不会啬包装废弃物回收的困难。 广泛用于干燥食品及水分高的食品或液体食品； 药剂、化妆品等产品的热封或冷封的外包装； 还可以用于牙膏、调味品、一次性医用包装及各种工业品、化工产品的复合包装。,二多层复合塑料容器,使用强度好而且成本低的塑料以满足机械强度方面的要求，而用阻隔性能好价格贵的树脂作阻隔层。,阻水蒸汽的:聚乙烯、聚丙烯、PVDC。 阻氧的：尼龙、聚酯、聚氯乙烯。 应用最多的阻隔树脂：乙烯-乙烯醇、丙烯酯、PVDC 也有用阻氧与阻湿合用。,制造容器主体的树脂，如PE、PP、PVC、PS等,结构层树脂,EVOH为阻隔层的多层瓶常用作农药及药品包装。对饮料中的香精油等物质吸
13、附极少，故也广泛用作桔汁饮料的包装。,应用举例,HDPE/ 改性PE/ EVOH/ 改性PE/ HDPE HDPE/ 改性PE/ EVOH/ 改性PE/ EVOH, PET单层瓶：用作汽水、矿泉水、茶等饮料的包装。 PVDC涂覆PET瓶、PET/MXD6（尼龙）：易氧化的葡萄酒、啤酒等。 PET/EVOH/PET/EVOH/PET5：灌装蕃茄酱。 聚萘二甲酸乙二酯（PEN）：替代PET，气密性及耐热性均优，但价高。,2.层合软管,多层复合材料（多达10层）挤出制取的软管。,多层复合材料（多达10层）挤出制取的软管。 工艺为：片材 制管 半成品的装料 封口。 用途：化妆品、牙膏和药膏等,1.外表
14、面 2. LDPE和抗静电层 3. 印刷油墨 4. 白色LDPE 5. 纸基材 6. LDPE 7. 乙烯丙烯酸共聚物 8. 铝箔 9. 乙烯丙烯酸共聚物 10. LDPE,防尘层,印刷层,印刷底层,纸（非拉伸基材）,纸底层,粘合剂层,阻隔层,粘合剂层,密封层,内表面,1 2 3 4 5 6 7 8 9 10,层合软管材料的典型结构,塑料与金属箔复合制取容器 一般结构：PP/金属箔/PP。,3.塑料/金属箔复合容器,PP (40um)/钢箔（75um)/PP（70um) 用于甜冻食品、烧鸡、田螺以及婴儿食品包装。,三.高分子合金及其他材料,主要方法是树脂改性制取高分子合金，类似与金属制取合金 技术：是在树脂中加入一种混炼剂实现改性。 例如：将两种不能共混的树脂混炼后获取高分子合金可用于制取高强度膜。,能识别和鉴别参数又有的性能参数记录。,通过配方或特种加工方法，实现强度的增加，同时减少材料用量。,第四节 小节,.了解复合的概念、复合材料的组成及复合方法。多层复合容器镀膜,.掌握复合包装材料的制造技术（解释）、复合材料结构及性能每一层的作用。,.重点掌握如何让选择复合材料的层合结构，多层复合材料的阻隔性的影响因素（渗透性及湿度的关系）。,